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超臨界多元流體應用技術的新進展及産業化開發
   
王振錕(Zhen-kun Wang   Tel:+86-0871-5332716; 013099434390. E-Mail: sfst@km169.net)
       http://www.sfstcn.com  650032)雲南昆明大觀路15041-502
摘要  本文介紹了國內新聞媒體及國外科技文獻檢索工具對我國超臨界多元流體應用技術的客觀報導,同時並率先提出了超臨界多元流體應用技術的系統分類,從而衍生出超臨界多元流體技術研究、應用新進展及産業化開發
關鍵字  超臨界 超臨界多元流體 超臨界多元流體系統分類

一、前言
   
超臨界多元流體技術進入實質性的研究與開發,最早是用於對三大“社會性昆蟲”系列產品的深加工,當時稱之爲超臨界多元溶劑萃取技術,199454日中國科技日報二版頭條新聞曾作過報導,自1995715日開始,由本文作者獨立轉向對雲南“煙、茶、糖”三大支柱産業的超臨界流體技術産業化開發時,才正式命名爲超臨界多元流體技術,並向國家知識産權局,申報了“超臨界多元流體”的發明專利,共計二十七項權利要求獲得國家專利法的保護,1996108在石家庒召開的第一屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會上,本文作者宣讀了《超臨界多元流體傳質-反應過程開發(Ⅰ)》的學術論文,在此之後又發表了一系列的學術論文,200028日正式開通了超臨界多元流體新技術網站[http://sfst.kmcom.com.cnhttp://www.sfstcn.com],該網站由於在國內外的訪問量較大,因此在www.google.com檢索網站上,輸入“超臨界” 、“超臨界多元流體” 、“超臨界流體新技術”檢索,長期排列首位,超臨界多元流體應用技術終於獲得了國內、外學術界的認可。
二、來自國外文獻、國內文獻及全國性會議的報導

   
在美國《化學文摘》(Chemiacal Abstracts,簡稱CA)、生物文摘(Biological Abstracts簡稱BA) 及歐盟專利資料庫(esp@cenet database) 等一些國外文獻檢索工具中可檢索到"超臨界多元流體"的文獻,國外先後翻譯爲Supercritical multi-element fluidSupercritical multicomponent fluidSupercritical multiple fluid,查閱源文獻,均來自我國國家知識産權局發佈的專利公告及我國核心刊物發表的論文,而用這三個英文名詞,在國外專利公報及文獻檢索工具中卻檢索不到相應的專利與論文,僅在美國專利商標局公開的2500個超臨界發明專利中檢索到“超臨界多元溶劑萃取煤”(Supercritical multicomponent solvent coal extraction) 的一個發明專利。
   
來自國內報刊及全國性會議最早的報導:19937月在北京舉行的1988年—1993年“中國火炬計劃成果及高新技術産品展交會”上展出了超臨界流體多元流體技術産品(精加工蜂産品)1994615-16日在北京“國務院二招”召開的“第一屆全國超臨界CO2萃取技術與學術交流會”上發佈了超臨界流體多元流體技術的文章;1996524日至2001228日向國家知識産權局,申報了三個超臨界多元流體的發明專利;20011031中國“科技日報”(三版頭條)及新華網對超臨界流體多元流體發明專利技術作過專題報導。
 
三、超臨界多元流體技術的分類法
    3.1
按主溶媒的化工單元操作過程分類:

    3.1.1
超臨界多元流體萃取:主溶媒較常用的有CO2N2OHN3R134aH2O,而C3H8C4H10及液化石油氣由於閃點較低應慎之選用。
    3.1.2
超臨界多元流體萃取精餾(簡介從略)
    3.1.3
超臨界多元流體反應(含水氧化反應)
    3.1.4
超臨界多元流體反應萃取(簡介從略)
    3.1.3
超臨界多元流體反應精餾(簡介從略)
    3.1.4
超臨界多元流體萃取結晶分離(簡介從略)
    3.1.5
超臨界多元流體尿素包絡分離(簡介從略)
    3.1.5
超臨界多元流體吸附解析(吸附劑一般用分子篩、大孔吸附樹脂等)
    3.1.6
超臨界多元流體結晶(RESSGAS及重結晶)
    3.1.8超臨界多元流體膨化、滅菌(簡介從略)
    3.1.9
超臨界多元流體著色、加香(簡介從略)
    3.1.10
超臨界多元流體印染(簡介從略)
    3.1.11
超臨界多元流體潔淨清洗(簡介從略)
    3.1.12超臨界多元流體靜電噴塗(簡介從略)
    3.1.13超臨界多元流體脫水乾燥(簡介從略)
    3.1.14
超臨界多元流體離子膜分離(簡介從略)
    3.1.15
超臨界多元流體色譜製備(簡介從略)
    3.1.16
超臨界多元流體納米微乳萃取、反應:超臨界多元流體納米微乳體系中,用來製備納米粒子的一般是WO型體系,該體系一般由有機溶劑、去離子水、表面活性劑、助表面活性劑4個組分組成。有機溶劑多爲C6C8直鏈烴或環烷烴;表面活性劑一般有天然表面活性劑、AOT2一乙基己基]磺基琥珀酸鈉]、AOSSDS(十二烷基硫酸鈉)、SDBS(十六烷基磺酸鈉)陰離子表面活性劑、CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)陽離子表面活性劑、TritonX(聚氧乙烯醚類)、非離子表面活性劑等;助表面活性劑一般爲中等碳鏈C5C8的脂肪酸。
    3.1.17
超臨界多元流體粘稠物料管道化輸送(簡介從略)
    3.1.18
超臨界多元流體固體物料管道化輸送(簡介從略)
    3.1.19
超臨界多元流體化工單元操作過程的技術重組(簡介從略)
    3.2
按副溶媒的物理化學性能分類:
    3.2.1超臨界多元流體中的有機溶劑:鏈烷和環烷、烯烴、芳烴、萜烴、脂族鹵代烴、芳族鹵代烴、醇、醚、酮、醛、酯、脂族硝基化合物、芳族硝基化合物、胺、酰胺及硫化合物,品種繁多若再加上一些常用的共沸混合物及互溶混合物約有2000種,而目前國內、外學者已使用的約10多種,可開拓的空間較大
    3.2.2
超臨界多元流體中的螯合劑:乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、銅鐵試劑、雙硫腙、8-羥基喹啉、噻酚甲酰基代三氟丙酮、三氟乙酰丙酮
    3.2.3
超臨界多元流體中的絡合劑:氨羧絡合劑(乙二胺四乙酸EDTA) 、丁二肟 8-羥基喹啉、N-亞硝基苯烴基胺鹽
    3.2.4
超臨界多元流體萃取無機物時常用的有機溶劑:磷酸三丁酯、甲基異丁酮、二(2-乙基己基)磷酸、環烷酸、特烷基羧酸、三烷基胺、氯化甲基三烷基胺、2-羥基-5-十二烷基二苯甲酮肟
    3.2.5
超臨界多元流體中的表面活性劑:一般可分爲陰離子、陽離子、兩性離子、非離子與天然表面活性劑五種,最常用的是陰離子、非離子與天然表面活性劑,有時還需加入天然膠或合成膠作穩定劑
    3.2.6
超臨界多元流體中不同極性物質的分類:
    非極性(介電常數1.8444.1):戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環戊烷、環己烷、十氫化萘、四氯化碳、對二甲苯、甲苯、間二甲苯、乙苯、苯乙烯、鄰二甲苯、二硫化碳、α-蒎烯、四氫化萘、碳酸二乙酯、丁酸、二丁醚、丙酸、三氯乙烯、二丙醚、二異丙醚、丁酸丁酯;
    弱極性(介電常數4.18.8):丁酸丁酯、乙醚、丁酸丙酯、丙酸丁酯、乙酸戊酯、氯仿、乙酸異戊酯、甲酸異戊酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、氯苯、甲酸戊酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、乙酸、乙酸乙酯、乙酸甲酯、四氫呋喃、2-辛醇、甲酸甲酯;
    中極性(介電常數 8.813.3):甲酸甲酯、2-甲基吡啶、1-辛醇、二氯乙烷、1-庚醇、甲基環已酮、3-戊醇、乳酸乙酯、甲基環己醇、吡啶;
  
亞極性(介電常數13.325.0):吡啶、苯甲醇、1-己醇、2-戊醇、1-戊醇、環已酮、2-丁醇、環己醇、1-丁醇、糠醇、丁酮、丙醇、丙酮、乙醇;
    極性(介電常數 25.0111.5):乙醇、硝基乙烷、1,2-丙二醇、甲醇、1,3-丙二醇、硝基苯、硝基甲烷、喹啉、甜菜堿、乙二醇、甘油、糠醛、甲酸、水、甲酰胺、二甲基甲酰胺。
    
3.3按産業化行業的應用分類
    3.3.1超臨界多元流體在煙草的捲煙及非捲煙工業中的應用
    3.3.2
超臨界多元流體在茶葉深加工産業中的應用
    3.3.3
超臨界多元流體在甘蔗、甜菜糖業深加工中的應用
    3.3.4
超臨界多元流體在天然藥物深加工産業中的應用
    3.3.4
超臨界多元流體在海洋生物深加工産業中的應用
    3.3.5
超臨界多元流體在化工産業中的應用
    3.3.6
超臨界多元流體在食品工業中的應用
    3.3.7
超臨界多元流體在印染工業中的應用
    3.3.8
超臨界多元流體在貴金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.9
超臨界多元流體在稀有金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.10
超臨界多元流體在有色金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.11
超臨界多元流體在萃取鈾、鈰放射性核燃料工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.12
超臨界多元流體在航太工業中的應用
    3.3.14
超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝處理廢棄物(參考文獻從略)
    3.3.15
超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝製備潔淨煤炭能源及化工原料
    3.3.16
超臨界多元流體在石油采、煉工業中的應用
    3.3.17
超臨界多元流體在精密機械及微電子器伴潔淨工程中的應用
    3.3.18
超臨界多元流體在醫療設備及冰箱製造工業中的應用
    3.3.19
超臨界多元流體在生態工業群落園開發區中的應用
 
四、超臨界多元流體技術研究和應用新進展

    
超臨界多元流體技術研究和應用新進展,已蘊涵于本文提出的超臨界多元流體應用技術系統分類內,其對開拓這一新的應用技術領域具有一定的指導意義。首先從系統檢索國內已公開的600個超臨界專利來對照,不難發現尚有極其廣闊的空間等待人們去開發。
    4.1.1
超臨界多元流體在有色金屬、稀有金屬、貴金屬、鈾及鈰放射性核燃料工業中的應用,學術界應予以關注,因爲這些工業中高技術的應用水平,是衡量一個經濟強國的重要標誌之一,可篩選一些萃取無機物時常用的有機溶劑、螯合劑或絡合劑組成的超臨界多元流體,對這些金屬物料進行萃取分離精製。
    4.1.2
隨著世界人口的爆發性增長,21世紀人類的糧食問題已成爲一個迫在眉睫急待解決的問題,煙草作爲人類特殊糧食是大有前途的,新鮮煙草中所含的蛋白質,無論從數量上還是質量上都遠遠超過了大豆蛋白,其營養價值可與牛奶相媲美,結晶煙草蛋白質的純度易於精製爲99.97%,無色無味,而且産率較高,每公頃煙葉可制取蛋白質3.5噸,大大超過了相同面積生産的小麥和大豆所能提取的蛋白量(後者分別爲0.25噸和0.8)。採用超臨界多元流體技術從煙葉中提取蛋白質發明專利的知識産權已正式獲得國家專利法的保護,這一發明專利由於採取了分步萃取精餾的新穎工藝,可最大限度的提高煙草綜合利用率,大幅度的降低煙草蛋白成本,它將爲在地球上生活的日益增多的人類找到了一種廉價的食品新來源。
    4.1.3
我國海域遼闊,跨越熱帶、亞熱帶和溫帶,大陸海岸線長達18000多公里,海洋資源種類繁多。超臨界多元流體技術可廣泛用於海洋生物資源、海底礦產資源、海水化學資源與海洋能資源的産業化開發,譖力較大;再者我國沿海城市由於經濟飛速發展,城市人口增長過快,導致沿海城市生活廢水對沿海海域的嚴重污染,預後不堪設想,因此採用超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝處理沿海城市生活廢水,可大幅度的降低治理成本,加快治理進程。
    4.1.4
二十一世紀人類將迎來征服宇宙空間的新時代,宇宙環保課題不容勿視,目前人類把地球上的微生物擴散到了月球及火星表面,已引起國內外科技界的關注,將來對發射到其他星球上的探查器、行走機器人,用超臨界多元流體進行徹底的滅菌消毒處理也不失爲一種簡易有效的方法;用超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝迴圈處理宇宙空間站宇航員的生活污水也較爲現實。
      五、超臨界多元流體技術的産業化開發
   
 超臨界多元流體技術的産業化開發曾於1993年列爲國家級火炬計劃(年加工1000噸蜂産品)2003年列爲國家級星火計劃(每天可提取10噸茉莉花鮮花中的頭香精油),現己積累了一整套統一開發軟體與硬體系統的經驗,軟體是硬體的基礎,硬體是軟體的保證,實踐證明不存在萬能的超臨界多元流體硬體系統,不同的原料及最終産品,應該選用不同的工藝,不同的工藝應該選用不同的成套設備。
   
目前根據國家知識産權局頒發了知識産權證書的“超臨界多元流體加工茶葉的方法及産品”(專利證書號第74231),設計規模每年加工幹基茶葉5000噸;“超臨界多元流體萃取精餾煙草的工藝及裝置”(專利證書號第146452) 設計規模每年加工幹基煙葉10000噸;“超臨界多元流體萃取精餾裝置”(專利證書號第563849) 設計規模每年精製深海魚油150噸。這三個專利産業化的開發,現已編制了詳盡的建廠可行性研究報告與商業計劃書,正在國內外進行招商引資工作。
   
以上五個産業化開發專案由於原料及最終産品的特性各不相同,因此其超臨界多元流體硬體系統也各不相同。最爲複雜的莫過於複方製劑的中成藥及民族藥的超臨界多元流體硬體系統,首先複方中成藥及民族藥的處方就是辨證論治及理、法、方、藥整體觀的應用體現,因此中成藥及民族藥複方製劑的製備工藝及其裝置,就要按“君、臣、佐、使”的關係,選用不同的工藝及其裝置,才有可能使辨證論治的組方,與所要治的證相適應,如果完全脫離辨證論治及“君、臣、佐、使”的原則,用一套萬能的超臨界CO2萃取裝置,製備所有的複方中成藥及民族藥製劑,恐怕就難以稱之爲複方中藥,可能也就不存在中藥現代化之說。(2004514日發稿)20049月第五屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會論文集論文) 


學位論文

大陸博士學位論文全文資料庫

中國博士學位論文全文資料庫 
1 儲電能源納米材料的製備及性能研究 李學良 合肥工業大學 2007-08-03 2007 博士 
2 綠色氧化劑對烯烴類的氧化反應研究 歐陽小月 中國科學技術大學 2007-07-31 2006 博士 
3 無機層狀納米材料的液相控制合成與性能研究 張猛 中國科學技術大學 2007-07-31 2007 博士 
4 中藥香豆素類化合物的超臨界CO_2萃取工藝及產物的非破壞品質監控的實驗研究 彌宏 吉林大學;彌宏 2007-08-07 2007 博士 
5 K介質材料偏氟乙烯和三氟乙烯共聚物光學和電學性質的研究 李玉香 山東大學 2007-07-19 2007 博士 
6 印楝活性物質生物特性與化學反應動力學研究 彭黎旭 北京林業大學;彭黎旭 2007-07-18 2007 博士 
7 地球流體准地轉運動的非線性穩定性原理 蔡景景 華東師範大學 2007-07-13 2007 博士 
8 異維環、異宿環分支問題及時間尺度上動力方程的邊值問題 耿鳳傑 華東師範大學 2007-07-13 2007 博士 
9 多組分氣體混合物在多孔固體上吸附平衡研究 吳家全 天津大學 2007-07-10 2006 博士 
10 鹿茸活性成分的提取及一種新型微膠囊的製備 王金宇 天津大學 2007-07-10 2006 博士 
11 超臨界二氧化碳萃取當歸與川芎單複方中的藥效成分研究 孫永躍 天津大學 2007-07-10 2005 博士 
12 超臨界CO_2流體特性及跨臨界循環系統的研究 劉聖春 天津大學 2007-07-10 2006 博士 
13 黃花蒿中提取與純化青蒿素的研究 錢國平 浙江大學 2007-07-10 2007 博士 
14 超臨界流體色譜分離EPA-EEDHA-EE的基礎研究 韓一松 浙江大學 2007-07-10 2007 博士 
15 超臨界CO_2微乳液的熱力學性質研究 蘇寶根 浙江大學 2007-07-10 2007 博士 
16 熱致相分離法製備聚乙烯微孔膜的結構控制及性能研究 張春芳 浙江大學 2007-07-10 2006 博士 
17 N_2保護超音速電弧噴塗金屬間化合物納米複合塗層的組織結構及高溫沖蝕性能 劉少光 浙江大學 2007-07-10 2006 博士 
18 新型SFE-HPLC中藥分析平臺的構建及其方法學研究 張潔 中國科學院研究生院(大連化學物理研究所) 2007-07-13 2007 博士 
19 新型抗凝、防栓劑 莫煒 復旦大學 2007-06-28 2005 博士 
20 上海市大氣降塵中多環芳烴的研究 任宇 復旦大學 2007-06-27 2006 博士 
21 贛南黃沙脈狀鎢礦床容礦斷裂構造系統成因探討 陳祥 中國地質大學(北京) 2007-06-26 2007 博士 
22 高鋁粉煤灰製備莫來石陶瓷的性能及燒結反應機理 李金洪 中國地質大學(北京) 2007-06-26 2007 博士 
23 APFBC-CC發電系統技術經濟及環境綜合性能分析研究 肖軍 東南大學 2007-06-11 2006 博士 
24 CO_2安全閥及其下游管路中的堵塞特性理論和實驗研究 黃冬平 上海交通大學 2007-05-11 2006 博士 
25 梯度材料骨髓間充質幹細胞構建組織工程骨軟骨的研究 李志忠 暨南大學 2007-04-20 2006 博士 
26 丁香油的超臨界CO_2萃取及在果蔬保鮮中的應用研究 關文強 天津大學 2007-04-17 2006 博士 
27 大花金挖耳殺菌作用研究 馮俊濤 西北農林科技大學 2007-04-04 2006 博士 
28 砂地柏化學成分及其殺蟲活性研究 李廣澤 西北農林科技大學 2007-04-04 2006 博士 
29 ICF靶用酚醛類氣凝膠的製備及氫、氘吸附應用研究 王朝陽 中國工程物理研究院 2007-03-29 2006 博士 
30 基於超臨界流體技術的印刷線路板再資源化工藝與方法研究 潘君齊 合肥工業大學 2007-03-05 2006 博士 
31 超臨界CO_2流體改善木材滲透性及夾帶物物理表徵的研究 肖忠平 南京林業大學 2007-03-23 2006 博士 
32 苦楝樹皮有效成分提取分離及生物活性的研究 姜萍 南京林業大學 2007-03-23 2006 博士 
33 二氧化碳深含水層隔離的二相滲流模擬與岩石物理學研究 劉小燕 中國科學技術大學 2007-03-13 2005 博士 
34 超臨界CO_2-鹼金屬體系碳化矽的低溫合成與表徵 陳加福 中國科學技術大學 2007-03-13 2006 博士 
35 碳基納米材料的合成及儲氫性能的研究 錢文 中國科學技術大學 2007-03-13 2006 博士 
36 具有奇性的非線性橢圓型邊值問題及其特徵值不等式 熊輝 中國科學技術大學 2007-03-13 2006 博士 
37 關於兩類隨機樹的極限定理 馮群強 中國科學技術大學 2007-03-13 2006 博士 
38 利用紅酵母發酵生產類胡蘿蔔素及其功能性質研究 張坤生 天津科技大學 2007-01-10 2005 博士 
39 酸性中孔分子篩的製備及其催化松香松節油反應研究 李露 大連理工大學 2007-01-17 2006 博士 
40 二氧化碳跨臨界迴圈換熱與膨脹機理的研究 魏東 魏東 2006-12-26 2002 博士 
41 基於MEMS技術製作的矽納米線及其性質研究 劉文平 中國科學院研究生院(上海微系統與資訊技術研究所) 2006-12-28 2006 博士 
42 新型複合人工骨生物替代材料的實驗研究 李冀 第一軍醫大學 2006-12-07 2006 博士 
43 光肩星天牛對槭樹揮發物的回應及蟲害誘導信號物質研究 張風娟 北京林業大學 2006-12-11 2006 博士 
44 納米Cr_2O_3/MgCr_2O_4的製備及其對鎂質耐火材料性能與結構的影響 鄧勇躍 武漢科技大學 2007-01-05 2006 博士 
45 葛根素磷脂複合物的製備技術及體內外特性研究 李穎 瀋陽藥科大學 2006-11-27 2006 博士 
46 脫除中藥材中殘留農藥和重金屬的研究 趙春傑 瀋陽藥科大學 2006-11-27 2006 博士 
47 大型超臨界機組先進控制策略研究 吳朋 重慶大學 2006-12-08 2006 博士 
48 深海超臨界高溫高壓極端環境模擬與監控技術研究 李世倫 浙江大學 2006-11-22 2006 博士 
49 氟乙烷及其混合工質熱力性質的理論和實驗研究 陳琪 浙江大學 2006-11-22 2006 博士 
50 水溶液性質及多孔介質吸附過程的電腦分子類比 金文正 北京化工大學 2006-11-22 1999 博士 
51 高含硫氣藏特殊流體相態及硫沉積對氣藏儲層傷害研究 楊學鋒 西南石油大學 2006-12-05 2006 博士 
52 纖維懸浮流場穩定性及纖維取向張量封閉格式的研究 萬占鴻 浙江大學 2006-11-22 2006 博士 
53 小分子CO_2CH_4的活化和轉化研究 張一平 鄭小明 2006-11-15 2004 博士 
54 杉木自毒作用及其與主要混交樹種化感作用的研究 曹光球 福建農林大學 2006-10-31 2006 博士 
55 隱甲藻高密度發酵培養和油脂改性研究 王永華 梁世中 2006-10-17 2002 博士 
56 動態條件對微孔塑膠用超臨界CO_2發泡成核的影響 牟文傑 吳舜英 2006-10-17 2003 博士 
57 2-甲基萘與甲醇烷基化選擇性合成26-二甲基萘研究 靳立軍 大連理工大學 2006-10-12 2006 博士 
58 聚乙烯醇修飾脂質體的製備研究 穆筱梅 陳煥欽 2006-10-17 2004 博士 
59 SiO_2SiO_2-Al_2O_3複合幹凝膠超級隔熱材料的製備與表徵 何飛 哈爾濱工業大學 2006-09-19 2006 博士 
60 BEPCⅡ SCQSSM 超導磁體系統低溫工作特性研究 湯洪明 哈爾濱工業大學 2006-09-19 2006 博士 
61 材料阻尼、密封力激勵下轉子系統失穩機理的非線性分析 丁千 丁千 2006-09-20 1997 博士 
62 γ-亞麻酸油脂發酵和改性的研究 楊博 姚汝華 2006-09-19 2002 博士 
63 紅芝的深層培養及有效成分的研究 馬禮金 姚汝華 2006-09-19 1998 博士 
64 負載型納米ZrO_2/Al_2O_3複合載體及Ni基催化劑的研究 李凝 南昌大學 2006-09-13 2006 博士 
65 壓力載荷、變溫和強迫振動作用下扁殼結構的突變和混沌運動的研究 張國清 天津大學 2006-05-24 2004 博士 
66 超臨界流體的性質及其在化學反應中的應用 許群 許群 2006-02-13 1999 博士 
67 含超臨界CO_2的二元系統高壓相平衡和臨界曲線 陳麗 天津大學 2006-01-20 2004 博士 
68 機翼非線性顫振和抖振特性研究 牟讓科 西北工業大學 2005-12-19 2003 博士 
69 紫杉醇/環糊精的包合及包合物抗腫瘤作用的研究 陳月 吉林大學;陳月 2006-08-04 2006 博士 
70 聚芳醚類微孔材料的製備及性能研究 王冬 吉林大學;王冬 2006-08-04 2006 博士 
71 極端條件下B-C-N體系功能材料的合成與表徵 張劍 吉林大學;張劍 2006-08-04 2006 博士 
72 固載化釕基催化劑上超臨界二氧化碳催化加氫合成甲酸反應研究 于英民 浙江大學 2006-07-12 2006 博士 
73 超臨界二氧化碳微乳液的相行為研究 周永晟 蘭州大學 2006-07-27 2006 博士 
74 蒼耳子的生物活性成分及品質評價 韓婷 第二軍醫大學 2006-07-21 2006 博士 
75 薏苡附子敗醬散的藥效物質基礎、製備工藝及藥效學研究 彭金詠 第二軍醫大學 2006-07-21 2006 博士 
76 耐高溫高比表面Ce-Zr複合氧化鋁材料在甲烷燃燒及汽車尾氣淨化催化劑中催化作用性能的研究 岳寶華 浙江大學 2006-07-12 2006 博士 
77 金華火腿風味物質研究及其風味基料的研製 田懷香 江南大學 2006-07-20 2005 博士 
78 高溫高壓水熱體系中氧逸度測量感測器的研製與應用 徐麗萍 中國科學院研究生院(地球化學研究所) 2006-07-06 2005 博士 
79 超高分子量聚乙烯的超聲熔融擠出成型研究 李曉穎 中北大學 2006-06-27 2006 博士 
80 膨脹型紅磷微膠囊阻燃劑的綠色製備研究 劉亞青 中北大學 2006-06-28 2005 博士 
81 碳納米纖維負載Pd-Pt催化劑用於萘加氫反應 唐天地 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
82 經濟系統中的隨機分岔與混沌現象研究 沈菲 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
83 CO_2跨臨界循環系統及換熱理論分析與實驗研究 楊俊蘭 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
84 CO_2跨臨界迴圈膨脹機理與轉子式膨脹機壓縮機研究 管海清 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
85 新型二元相互作用參數公式及在CO_2/VC體系中的應用 陳堅 浙江大學 2006-05-10 2006 博士 
86 高含量磷脂醯膽鹼製備方法研究 張穎穎 浙江大學 2006-05-10 2005 博士 
87 二氧化碳跨臨界迴圈及換熱特性的研究 呂靜 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
88 超臨界流體萃取技術檢測/脫除中藥材中有機氯農殘的研究 全燦 天津大學 2006-05-24 2005 博士 
89 苯乙烯和馬來酸酐共聚物的合成、及其功能化膜與微球的研究 邱廣明 浙江大學 2006-05-10 2006 博士 
90 氣凝膠催化劑規模化製備多壁碳納米管的研究 計道珺 武漢科技大學 2006-03-22 2005 博士 
91 非線性動力系統的時滯回饋分岔控制研究 錢長照 湖南大學 2006-05-10 2005 博士 
92 甲基萘與甲醇烷基化反應合成2,6-二甲基萘的研究 白雪峰 大連理工大學 2006-02-23 2006 博士 
93 基於GodunovSemi-Lagrangian法的二、三維淺水方程的非結構化網格離散研究 王志力 大連理工大學 2006-02-23 2006 博士 
94 油氣開發過程中的CO_2腐蝕機理及防護技術研究 李春福 西南石油學院 2006-01-11 2005 博士 
95 葡萄籽原花青素分離提純、組分鑒定及抗氧化性研究 吳朝霞 瀋陽農業大學 2005-09-13 2005 博士 
96 穿心蓮內酯超臨界CO_2萃取結晶研究 張文成 合肥工業大學 2006-01-13 2005 博士 
97 獼猴桃籽油α-亞麻酸的富集及獼猴桃籽油微膠囊化技術研究 吳彩娥 西北農林科技大學 2005-12-22 2005 </