海((((繁體字論文摘要)  

超臨界多元流體對海洋生物資源深加工的産業化開發 (王振錕)  

    人類生活的地球，四分之三的面積是海洋，海洋動、植物品種有二十多萬種，我國是世界上最早研究開發及利用海洋生物食品及藥品的國家之一。遠在公元前三世紀《黃帝內經》中，就有烏魚骨作藥丸，飲以鮑魚汁治療血枯的記載。列入中藥的有昆布、海藻、海馬、玳瑁等。海洋生物的活性物質，一般分子量較大、極性成分的物質較多，這可能和海水的比重大、海底的壓力高有關。目前發現易於用超臨界CO2萃取的天然香料有近六千種，幾乎均爲陸地生物，屬海洋生物的僅有龍涎香（Ambergris)與海狸香(Castoreum)兩種，並且分子量也較大。單純的超臨界CO2一般難以用於海洋生物資源的深加工，因此開發超臨界多元流體深加工海洋生物資源具有重大的意義。
   目前可採用超臨界多元流體深加工海洋生物有代表性的産品：
      一、生物鹼類海洋毒素
  河豚毒素（tetrodotoxin TTX):可直接從海洋河豚類Fugu sp.的卵巢及肝臟中萃取而得,具有劇烈的毒性,其局部麻醉作用強度爲可卡因的16000倍。
  石房蛤毒素（saxitoxin, STX):可直接從海洋貝類大石房蛤Saxidomus giganteus中萃取而得,其毒性爲氰化鉀的1000倍。
     二、海洋甾體類
  海洋甾體類可直接從海洋中的海綿動物、腔腸動物、扁形動物、環節動物、節肢動物、棘皮動物中萃取而得。在甾體母核上形成的甾類化合物有十餘種，在C17位側鏈上形成的甾類化合物有數十種。具有各不相同的生物活性。    
    三、海洋動物萜類
  從海綿動物Luffariella uariabijis中萃取出來的二倍半萜內酯manoalide,具有抗癌作用,美國FDA已批准在臨床上使用。有趣的是陸地上的人參、沙參、黨參等植物類藥材中含有三萜皂甙，而海洋中的海參、刺參、瓜參、阿氏輻肛參、蕩皮海參等動物類食品中也含有三萜皂甙，並且都可用超臨界多元流體萃取其總皂甙。
     四、海洋動物類脂類
  前列腺素：在低等海生動物柳珊瑚中含有前列腺素高達1.5%,比人體和陸地動物生殖系統中的含量高出幾百倍到幾千倍,用超臨界多元流體萃取的生産成本僅爲化學合成法生産成本的5%，具有較強的技術及經濟競爭力。
   鯊烯：鯊烯（Squalene）是生長在500-1000米深海環境中鯊魚肝臟裏的不飽和脂肪酸烯烴，在鯊魚肝臟裏的含量高達80%。這類大洋性鯊魚生活在幾乎沒有氧氣的深海裏，肝臟占體重的25%，鯊烯是鯊魚能量的源泉。由於鯊烯具有良好的滲透性、擴散性及殺菌功能，人類內服或外塗均可攝取大量的氧，能促進細胞新陳代謝，迅速恢復疲勞，是理想的保健食品及保健化妝品原料。鯊魚是海洋中最古老的動物，近年來鯊烯已用於作治療藥物，內服可治療高血壓、低血壓、貧血、糖尿病、肝硬化、癌症等；外敷治療扁桃腺炎、氣管炎、感冒、結核、風濕病、神經痛等。採用超臨界多元流體萃取比單純採用超臨界CO2萃取可降低基建投資及生産成本。
  EPA和DHA:深海魚油中的二十碳五烯酸(Eicosapentaenoic Acid 簡稱EPA)二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic Acid  簡稱DHA)具有許多生理功能。EPA具有降血脂、降血壓、降血糖作用,可預防和改善動脈硬化,防止高血壓；DHA具有促進腦細胞生長、改善大腦機能,益智健腦、預防老年癡呆、提高生命質量功能。目前這一類産品大多是EPA、DHA和十八碳一烯酸、十八碳二烯酸、十八碳三烯酸的混合脂肪酸，並有特殊的一般人難以接受的腥異味，可採用超臨界多元流體精餾或超臨界流體尿素包絡分離精製、脫除腥異味，EPA和DHA的純度可分別達到95%以上。   
   五、海洋苔蘚動物草苔蟲類大環內酯：從海洋苔蘚動物草苔蟲類Bugula neritina 中萃取出的草苔蟲素Ⅰ(briostatinⅠ),具有較佳的抗癌作用,將成爲一種新的抗癌藥物。
   六、海洋藻類保健食品及藥品
海洋藻類品種繁多，昆布可採用超臨界多元流體在常溫條件下，進行脫臭、滅菌保鮮、膨化、矯味與加香，製備爲系列保健食品；一些海藻品種可採用超臨界多元流體在常溫條件下萃取β-胡蘿蔔素及EPA、DHA；一些海洋巨藻每天可生長60釐米至1米，全長達數百米，從中提取的物質，可應用於300多種藥物製劑中。(本文曾于2000/2/8在本网站发布过)


               第五屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會
                            第一輪會議通知及徵文通知  
                    [2003年12月2日發佈]  

由中國化工學會化學工程專業委員會超臨界流體技術專業學組主辦，中國海洋大學、國家海洋藥物工程技術研究中心承辦的第五屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會將於2004年9月在美麗的海濱城市青島召開。作爲2008年奧運會兩個舉辦城市之一的青島，將以嶄新的面貌，迎接全國超臨界學術專家及業內的同行會聚青島，共同探討新世紀超臨界技術的應用與發展。此次盛會必將對我國超臨界流體技術的研究及應用産生重要影響。
    本屆會議的口號：發展超臨界流體技術，促進海洋資源開發
一、論文徵集範圍：
未發表的有關超臨界流體技術的最新研究論文、技術報告和應用成果。包括以下幾方面：
1 超臨界流體技術研究和應用最新進展；
2 超臨界流體萃取分離技術及應用；
3 超臨界流體技術與海洋資源開發；
4 超臨界流體技術與中藥現代化；
5 超臨界流體的熱力學研究；
6 超臨界流體中的化學反應；
7 超臨界流體在材料科學中的應用；
8 生物化工、環境科學及工程中的超臨界流體技術；
9 超臨界流體技術的過程設計及設備的研製及應用；
10 超臨界流體技術在其他領域中的應用及發展。
論文來稿經專家評選和錄用後將通知作者，請作者按以下格式和要求提交組委會，會議將出版論文集。
二、論文要求
論文應包括題目、作者、單位、郵編、中英文摘要、關鍵字、正文及參考文獻。研究論文必須有實際內容。原則上論文篇幅不得超過4頁，超出部分將加收版面費。
論文格式規定：
標題 —— 採用2號黑體；
作者姓名、工作單位和郵遞區號 —— 採用5號楷體；
摘要、關鍵字的字頭 —— 採用5號黑體，其內容採用5號宋體；
正文內容 —— 採用小4號宋體，其中小標題採用小4號黑體；
參考文獻和研究寫作日期 —— 字頭爲5號黑體；
內容 —— 爲5號宋體；
英文摘要 —— 擡頭和作者姓名、單位和郵編，小標題用5號字，10號體，其內容用5號字，宋體。
論文中必須採用國際單位和符號。
爲保證印刷質量，稿件務必清晰鐳射列印在A4紙上，邊頁距上下分別爲2.5cm，左右分別爲3cm，行間距爲固定值20磅。
爲便於修改和編排，請將論文輸入3寸軟碟（WINDOWS98 或2000，WORD97或2000），與列印文稿一併寄交組委會, 或發送電子郵件gjhyzx@163.net，論文中的圖表請用電腦繪製或用照片原件。
三、會議關鍵日期
1 第一輪通知回執需在2004年3月底以前寄回，如有論文需提交論文題目；
2論文來稿的截止日期爲2004年5月15日，逾期將不予接受，以郵戳爲准；
3第二輪通知，2004年6月中旬發出；
4 會議時間：2004年9月20—23日，會期四天，具體的日程安排見第二輪通知。
四、會議收費
1 每篇論文的版面費240元，如超過四頁加收100元/頁的版面費。版面費與文稿同時寄出，否則不予受理。如果論文未被錄用，組委會將及時退回全部版面費。
2 會務費分爲如下三個類別，有論文的代表會務費900元，無論文的代表會務費1200元，學生代表會務費600元。上述費用不含住宿費及雜費。學生代表需憑本人學生證參加會議。
3 其他商務活動（如廠商推介、廣告、新聞發佈等）的費用見第二輪通知。
4 版面費及會務費可從郵局彙出（注明會議論文版面費），郵寄地址和郵編同下，馮曉梅收即可。
五、聯繫方式
電    話：（0532）8898421
傳    真：（0532）8979050
電子郵件：gjhyzx@163.net ； fengxm@ouc.edu.cn   詳情請查詢：www.ouc.edu.cn
郵遞區號：266101
通訊地址：青島市香港東路268號408室
國家海洋藥物工程技術研究中心
第五屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會組委會
聯 系 人：韓玉謙、馮曉梅、蔣新、時紅娟、徐莎莎  

  超臨界多元流體精製海洋生物高檔保健醫藥品的創業投資[核心技術的受權專利證書號第563849號,專利權人王振錕]  

專案簡介：高檔海洋生物保健醫藥品産業化開發(功能、特點、用途、技術指標)
本專案選取精製高鈍EPA、DHA及神經酸, 再進行合理組方製備高檔海洋生物保健醫藥品,EPA爲二十碳-5烯酸,DHA爲二十二碳-6烯酸，神經酸爲二十四碳-15烯酸，三者分子中所含的雙鍵數目不同, 導至其生理活性功能也不同。它們是人體的三大必需高級多烯不飽和脂肪酸，其廣泛存在於許多深海魚油中，也存在于海洋藻類和某些陸地植物中。藻類植物生産的EPA和DHA有許多優點，但含量低目前還有一些工程問題有待觧決，尚不具備産業化開發條件。
   EPA、DHA及神經酸具有較高的營養價值和保健功能。EPA降血脂、降血壓、降血糖作用,可預防和改善動脈硬化,防止高血壓；DHA具有促進腦細胞生長、改善大腦機能,益智健腦、預防老年癡呆、提高生命質量功能。神經酸占脊髓脂肪酸含量的50%，可用於對神精傳導障礙疾病患者如偏癱、癡呆、植物人患者的輔助治療。DHA對兒童有健腦和提高智商的作用，EPA、DHA對老年人有很好的預防和治療心血管站病的作用。全球當前已進入老齡化社會，心血管疾病是危害老年人健康的三大殺手之一。高純EPA、DHA及神經酸的主要功能是：降低血壓、降低血脂、降低血液粘度、增強血紅細胞的可塑性、防止動脈硬化等，還具有抑制腫瘤的作用。
   本功能性食品爲人體神經營養必須的活性物質，對補充人體所須營養物，修補損失的神經組織具有替代缺少的功能性食品。 開發本功能性食品填補國內空白，對一般的人群，特別是對心腦血管疾病中風、神經組織受損傷的患者是一福音。
  目前，全世界每年産魚油量約100萬噸，其中包含20萬至30萬噸EPA、DHA及神經酸。我國有很長的海岸線，魚油資源十分豐富。但開發起步較晚，加工技術相對落後。雖然國內市場上已經有多種EPA和DHA的魚油産品出售，由於受分離提純等技術的制約，包括巨人腦黃金、小聰聰母液、多靈多魚油、魚油多烯酸軟膠囊等尚屬魚油的初級混合物産品，EPA、DHA及神經酸的含量不高；目前市場上還缺少高純的EPA、DHA及神經酸産品。魚油的組成複雜，其中某些雜質性成分還對人體有害。據瞭解，市場上EPA和DHA含有量在40%左右的魚油産品價格爲人民幣0.4-0.5萬元/kg，而且因爲純度低以及某些有毒組分的負作用存在，價格有進一步下降的趨勢。而美國和日本等廠商出售的含有99%EPA或DHA的高純産品，市場售價高達人民幣60萬元/kg。
   本專案課題組從1983年開始進行了大量的研討工作，並在自行設計的多功能多元流體的加工裝置上，進行過爲解決超臨界多元流體精密精餾産業化中存在的邊壁效應和放大效應動態類比試驗。我們認爲目前國內外普遍採用的高真空蒸餾法、分子蒸餾法、硝酸銀絡合法、單純超臨界CO2萃取以及最近有關単位倡導的工業化色層製備工藝，均存在著諸多的敝端和不足，不宜用於高純EPA、DHA及神經酸産業化開發。
    技術性能：採用超臨界多元流體精密精餾新技術直接分離高純EPA、DHA及神經酸，系在常溫條件下操作，産品不易氧化及降解，中間餾份可反復回收精餾，具有良好的分離性能，易於實現大規模的産業化生産。昜於實現連續化精餾，能耗少，生産成本低，質量穩定，在國際市場上具有較大的競爭力。超臨界多元流體在全封閉循環系統內操作，對環境及産品無任何影響。這一新技術填補了國內超臨界多元流體精密精餾開發技術的空白，國外也僅是完成了試驗室的研究工作，尚未實現工業化生産，這是一個自主知産權的高新技術産業化開犮的專案，這一專案開發成功後還可用于其他熱敏性天然物的精製，特別是可用於從海洋生物中提取高純前列腺素及高純鯊烯等高附加值的産品。
   研製的最終目標性能指標：本專案的最終研製目標是自經費落實後1年內擬以富含(25%)EPA、DHA的深海魚油與富含神經酸的天然脂肪爲原料，分離製備含量達96%以上的高純EPA、DHA及神經酸産品。生産規模爲每天10公斤及50公斤的裝置各一套。
自經費落實後6個月內，開始辦理申報海洋生物醫藥許可證及保健食品許可證的手續。
  市場前景：針對美國、日本等世界上發達國家的企業家正瞄準這個領域，並以迅猛之勢搶佔我國市場；針對我國海洋生物醫藥及保健食品行業在這個領域幾近空白，利用高科技手段，從魚油及天然油脂中分離純化，製備高純的EPA、DHA及神經酸的工業化開發，尤其顯現出廣闊的市場前景和重大的經濟效益。
   投入産出：據估計，如果我國每年能生産含EPA、DHA在70%以上及神經酸96%以上的高純魚油産品20000kg，則至少可以創造160000萬元以上的産值，而相應規模的投資僅需人民幣1200萬元(其中兩套超臨界多元流體精密精餾裝置投資僅爲250萬元人民幣)。投入産出比1∶133；全員勞動生産率1333萬元。
以年産10000kg高純（99%）高純EPA、DHA及神經酸産品進行估算。 投産後年産值可達10億元。　
   合作方式：技術轉讓與技術投資相結合的合作方式。　
“超臨界多元流體萃取精餾”專利技術尋求合作推廣
 我網站負責人王振錕高級工程師在長期從事高壓、高真空精密精餾産業化開發的基礎上，研製成功的用於熱敏性多組份天然有機化合物分離精製的“超臨界多元流體萃取精餾裝置”，己於2003年7月獲得了國家知識産權局頒發的專利證書，專利證書號第563849號，這一萃取精餾裝置，可廣泛用於高度不飽和脂肪酸、單碳鏈脂肪酸、類脂類等非極性熱敏性成份的分離精製，天然香料精油的高效脫萜，天然藥物極性成份的分離精製，煙草有效成份的分離精製，茶葉有效成份的分離精製，煉油廠與焦化廠高沸點餾份的分離精製。望能和上述有關的生産廠及高壓容器設備製造廠合作推廣。

國家知識産權局網站超臨界發明專利头二十项摘要檢索[http://www.cnipr.com/zljs/gb2312/zljs-biaodan.asp?db=all]
在國家知識産權局公開的全部有關超臨界的發明專利檢索的頭二十項專利剖析來看，對瞭解我國的超臨界專利概貌，有一定的參考價值，國內申請的發明專利和同時期國外公开的發明專利相比，在創新性與技術水平上，並不比國外落後，特別可喜的是國內申請的發明專利所涉及的軟體與硬體系統，基本上都是國內自主開發的，沒有受到國外超臨界技術的束搏和影響：其中國內申請的十二項，國外企業申請的八項，國內企業申請的一項，職務發明十七項，非職務發明三項，大專院兩項，科研單位五項，在這二十項發明專利中已有十一項失效，有效發明專利僅九項，本網站負責人王振錕 獲得受權的發明專利兩項，并分别于1993年列为国家级火炬计划(第二批)项目及2003年列为国家级重點星火计划项目，进行了产业化开发。

     國家知識産權局網站最新超臨界實用新型專利摘要

                 中藥現代化最早公開的文獻之一

    多功能超臨界流體萃取工藝裝置提取青蒿植物有效成分(摘要)
    (本文曾於1994年6月15--16日在北京“國務院二招”由國家科委出面組織召開的“第一屆全國超臨界CO₂萃取技術與學術交流會”上公開發佈過)

一、前言
  我國菊科蒿屬植物，遍佈全國各地，資源極其豐富。在藥用上有價值的主要品種爲：黃花蒿（ArteMisia  annua L.）、青蒿（A.apeacea Hance）、苦艾(Artemisia annua L)、茵蒿(A.incana Drnce)、牡蒿(A abponica Thunb)、野艾(A.vulgaris L)，其化學成分大同小異，提取黃花蒿植物有效成分新工藝，還可用於其他蒿屬植物提取。從黃花蒿中提取的青蒿素，以青蒿素爲母體合成的蒿甲醚，爲瘧疾病的防治提供了有力保障，是當前治療瘧疾首選藥，成了我國醫藥工業出口創匯的主要産品之一。青蒿素的提取，目前工業生産上採用溶劑法，收率低，僅0.2%(相當於50%有效成分的提取率)， 且黃花蒿植物中其他有效組分未能提出。採用超臨界多元流體分步選擇性萃取黃花蒿中各有效成分,最早是由專門研究天然物化學的專家趙樹年教授於1983年初提出來的,1988年底,雲南超臨界流體應用技術研究課題組的主要成員趙樹年教授丶劉複初教授與王鎮堃高級工程師三人,爲了尋求産業化的合作,曾親臨當年生産青蒿素的雲南植物藥廠,向當時該廠的陳廠長與楊付廠長詳盡介紹了採用超臨界多元流體分步選擇性萃取黃花蒿中各有效成分的可行性。

二、完成工業化開發的技術基礎
    雲南超臨界流體應用技術研究課題組從1978年底開始專門研究超臨界流體應用技術，現已在理論探索、工程設計、生産操作實際應用等方面取得了一定的成果。實驗和生産裝置從2毫升、2立升、4立升、20立升過渡到目前已實現的1300立升生産裝置。在1300立升超臨界多元流體加工裝置上可對動、植物産品脫臭、予破壁、脫脂、與滅菌保鮮，又能保存酶的生物活性，並已完成峰花粉脫性激素的工業化生産。

三丶新工藝的特點與優越性
新工藝的特點
（1） 提取青蒿酊。用於製備食品香精及驅蚊炕炎止癢香水等。 提高青蒿素的提取率和産品的質量，縮短生産周期。
（2） 提取青蒿酸和其他新的成分，如甲基青蒿素、母菊奧(Chamazulene)、苦艾內脂，β-胡羅蔔素等
（3） 利用提取的青蒿酸和其他組份用簡捷的方法合成青蒿素或其他倍半萜內脂。據報道，這類化合物有明顯的抗癌活性。
（4） 將青蒿素及其他提取物配製成抗菌消炎外用的療效化妝品，用於治療皮膚病，擴大産品的用途。
新工藝的優越性
可以大幅度提高資源的利用度、提高産品質量和收率、擴大品種、降低成本、實現資源的綜合利用，降低青蒿素的生産成本，帶來更大的社會效益及經濟效益。

 四、主要工藝技術參數：
1、提取青蒿酊（分子量小於280的揮發性成分），選用1號超臨界多元流體萃取劑,萃取溫度30~35℃，萃取壓力8~12Mpa
2、提取青蒿素 {分子式C₁₅H₂₂O_5.,屬倍半萜內酯.無色針狀結晶,mp156~157℃，[a]_D¹⁷+66.3 (C=1.64,CHCCL₃)},選用2號超臨界多元流體萃取劑,萃取溫度30~50℃，萃取壓力12~25Mpa
3、提取青蒿酸 選用3號超臨界多元流體萃取劑,萃取溫度30~35℃，萃取壓力20~25Mpa
4、以黃花蒿陰乾葉組成的複方原藥,選用4號超臨界多元流體萃取劑,進行重組萃取,萃取溫度30~35℃，萃取壓力20~25Mpa,以其萃取物製備的複方廣譜性小兒退燒沖劑和傳統工藝製備的複方廣譜性小兒退燒沖劑相比,按原藥劑量計,前者僅需後者的三分之一,即可達到相同的療效

五、這一新工藝的擴展性
    可對其他植物、動物及海洋生物中的有效藥物成分進行分步選擇性萃取,對更多的富含極性成分的複方中藥新藥及中成藥進行超臨界多元流體重組萃取。學術意義,、社會效益及經濟效益均較好。
          (本文作者:高級工程師王鎮堃; 高級藥劑師王 惠; 衛生學系系主任田 昆教授)

有競爭力的超臨界溶劑——丙烷 (王仁安 石鐵磐 胡雲翔 王愚)
摘要： 本文比較了丙烷與CO2，這兩種超臨界溶劑的溶解性能和傳質性能，並結合文獻超臨界流體萃取的實例說明，在設計工業化超臨界流體萃取裝置時，丙烷是一種很有競爭力的溶劑。
關鍵字：丙烷 二氧化碳 超臨界流體萃取 溶解度
 
超臨界CO2中丙烯與CO、H2 反應過程中體系的臨界性質研究 (韓布興 PoliakoffM GerogeM 閏海科)
摘要： 本文用傳聲學原理儀器測定了 正丁醛-异丁醛六元系的臨界性質。這一工作對超臨界 中 與 反應過程最佳條件的選擇具有直接指導意義。
關鍵字：臨界性質， 正丁醛，異丁醛

用NVT系綜Monte Carlo方法模擬研究苯在超臨界水中的親水性 (金文正 汪文川)
摘要： 用NVT系綜Monte Carlo方法模擬了在常溫及超臨界條件下苯的水溶液。模擬中，水採用SPC勢能模型，苯分子採用單點LJ球型分子模型。類比時應用Metropolis抽樣及周期邊界條件。應用Ewald方法考慮了水分子間的電荷長程作用，考慮了二個不同的類比條件，得到了苯與水分子的徑向分佈函數圖，分析了苯在常溫及超臨界條件下水中的親水性質，認爲常溫下苯的水溶液中，水和蘋分子更趨於有規排列，水的氫鍵締合作用大大增強。當體系趨於超臨界條件時，水的極性作用部分對作用能的貢獻減弱，水的氫鍵締合作用大大削弱，原常溫下的苯及水的較強的自聚集傾向被打破。通過分析得出了苯在超臨界水中親水的結論，爲化工或環境工程中超臨態分離及反應的應用提供依據。
關鍵字：NVT系綜Monte Carlo類比 超臨界水溶液 親水性質 Ewald方法

超臨界絡合萃取汞離子的研究 (馬俊芬 王濤 沈忠耀)
摘要： 本文對絡合劑A超臨界絡合萃取汞離了進行了研究．探討了萃取溫度、萃取壓力、超臨界二氧化碳流體流速、被萃物介質水含量以及修飾劑等因素對萃取效果的影響．結果表明，超臨界二氧化碳絡合萃取可以有效地去處汞離子。
關鍵字：超臨界絡合萃取 汞離子 二氧化碳

超臨界流體提耿靈芝內微量元素及脫除銀杏酸的初探 (姚渭溪 沈剛 徐殿鬥 霍潤蘭 徐延榮)
摘要： 超臨界二氧化碳提取靈芝內的17種微量元素時，用帶極性劑的CO2 比純CO2的提取率高，個別高約20倍。當用其從銀杏葉提取物中脫除有害成分銀杏酸時，在壓力爲32MP，溫度爲70℃， GDX-l爲載體的條件下銀杏酸的脫除率爲18.5％。
關鍵字：超臨界CO2，靈芝，微量元素，銀杏酸

超臨界CO2從黃山藥中萃取薯蕷皂素的工藝研究(史慶龍 葛發歡 林秀仙 重新華 李菁 黃芳 輝國鈞)
摘要： 本文報道了超臨界CO2萃取薯蕷皂素的工藝研究，主要探討了革取壓力、溫度、時間及流量、夾帶劑、分離條件等對收率的影響，確定了超臨界CO2革取薯蕷皂素的最佳條件：革取壓力爲29MPa，溫度55：分離1壓力爲10MPa，溫度 ；分離2壓力爲5．6MPa，溫度45C：分離柱壓力爲18MPa，溫度爲70℃：CO2流量爲 原料·h：萃取時間3小時；夾帶劑爲藥用酒精。同時還進行了超臨界CO2提取薯頹皂素的中試放大，並和傳統汽油法進行比較。超臨界cQ提取方法比汽油法優越，表現在收率高、提取時間短等方面，兩種方法成本相差不大。
關鍵字：超臨界CO2萃取 薯菏皂素 工藝研究

超臨界CO2萃取技術在雲南紅豆杉化學成分研究中的應用 (林秀仙 史慶龍 梁寶鑽 李菁 沈永康 葛發歡 金雪松)
摘要： 採用超臨界CO2萃取(Supercritical Carbon Dioxide Extraction)技術對雲南紅豆杉化學成分進行了研究，從中分離鑒定了 -谷甾醇和紫杉醇兩種成分。其中用超臨界CO2萃取可直接得到個-穀甾醇單體。紫杉醇的分離雖然結合了傳統的柱層析方法，但分離步驟比純傳統法大爲簡化。
關鍵字：超臨界CO2萃取 雲南紅豆杉 紫杉醇 -穀甾醇

超臨界流體技術用於紅麴中膽固醇抑制物的提取 (張驪 李瀅冰 向智敏 嚴涵 陳關喜)
摘要： 採用超臨界CO2流體技木對紅麴中膽固醇抑制物進行萃提，獲得較佳條件如下：溫度55℃，壓力22MPa，時間15min，粒度(D)2mm 同時，根據實驗判斷，可能有超臨界流怵的細胞破壁作用存在。
關鍵字：超臨界CO2紅麴 膽固醇抑制物 細胭破壁

超臨界流體萃取一高效液相色譜法測定何首烏中大黃酸、大黃素及大黃素甲醚的含量( 柳正良 袁海龍 張純 李仙逸 郭澄)
摘要： 本文採用超臨界流體萃取法（SFE）提取中藥首烏中的蔥醌類成分，並用反相高效液相色譜法進行分離測定。在SFE中，通過對萃取條件的考察，確定萃取壓力爲42MPa，溫度爲70℃，改性劑量0.4ml，靜態萃取時間5min及動態萃取體積5ml，在HPLC中，以C8爲固定相，甲醇一0．2％磷酸溶液（70：3…爲流動相，檢測波長437nm。本法準確可靠，何首烏中各成分的平均回收率分別爲大黃酸99．％（RSD2．0％）、大黃素98.2％（RSD1．1％）、大黃酚100.7（RSD2．6％）和大黃素甲醚99． 5（RsD0．9％）。
關鍵字：超臨界流體萃取 高效液相色譜法 何首烏 蒽醌類成分

超臨界相由合成氣合成甲醇、異丁醇的研究( 姜濤 牛玉琴 鍾炳)
摘要： 以正十一～十三烷的混合物爲超臨界介質，在反應溫度360一410℃、合成氣壓力了．5MPa、進氣空速1700h“、介質壓力1． 78MPa的實驗條件下，研究了固定床反應器中Zn-Cr催化劑在超臨界相條件下合成甲醇、異丁醇的性能。研究了反應介質對CO轉化率、醇選擇性和碳鏈增長的影響並將超臨界相反應結果與氣相反應結果作了對比。
關鍵字：超臨界相，異丁醇，甲醇，催化劑，合成氣
 
超臨界連續反應一分離過程及其在酶促酯交換反應中的應用用(曾健青 李國平 張耀謀 劉莉玫 張鏡澄)摘要： 本文將固定床動態酶促反應過程和超臨界二氧化碳革取分離過程相耦合，設計並建立了一套超臨界相反應分離一體化的實驗裝置。在該裝置上初步考察了反應溫度、壓力及反應物進料速率等對脂肪酶催化油酸甲酯和外消旋香茅醇酯交換反應的影響；結果表明，我們所建立的反應裝置能有效地實現反應分離一體化過程；體系壓力接近二氧化碳的臨界壓力時反應速率最高；反應溫度越高反應速率越大；反應物進料速率對反應速率的影響存在最佳值。
關鍵字：連續反應分離，酶促，酯交換反應，超臨界二氧化碳

壓力對超臨界CO2中聚合反應的影響( 胡紅旗 陳鳴才 李靜 叢廣民)
摘要： 本文研究了在較低壓力下體系發生分相後的聚合反應行爲。由于富單體相的局部高濃度而使聚合産物分了最提高，同時富CO2相的熱轉移作用可使反應較平穩地進行，但是壓力太低會使聚丙烯酸産生交聯並使反應較難控制，岡此在一定溫度下存在一個最佳壓力值。
關鍵字：超臨界CO2 丙烯酸，聚合反應


海峽文獻交流   (简化字论文摘要)  

台湾新闻报导【南纬实业超临界二氧化碳无水染整产业规划】截至目前为止，全世界尚未有超临界二氧化碳无水染整的商业化机组出售，拥有实验机组的地方，有德国西北纺织实验室（30升可染容积）、美国北卡纺织学院实验室（11升）以及台湾37升。南纬实业申请资助的超临界二氧化碳无水染整产业规划：首先独立设计制造可染容积40升的机组，第二阶段则开发可染容积250升的机组，最后预计2005年3月开发出符合商业运转需求、可染容积500升的机组。
【环安中心与金属中心2002年12月共同举办「超临界流体技术应用与发展研讨会」】
【台湾新闻报导】随着科技发展，及人类追求洁净、环保、高品质及省能源等需求下，超临界流体技术及产品已广泛应用于我们的日常生活中。一般物质在正常状态下有固态、液态及气体等三种状态；但如果将水或二氧化碳等介质加压、加温到一定程度，则液态和气态会合而为一，形成超临界流体状态。1978年德国建立世界第一套工业化超临界二氧化碳萃取设备，可萃取出咖啡豆中之咖啡因，此后超临界流体技术应用更为蓬勃发展，目前已成功应用于如茶中咖啡因萃取、啤酒花萃取、香辛植物与中草药有效成份分离等工程。台湾净米技术则由五王粮食公司及奥地利NATEX公司合作，利用超临界二氧化碳流体，在2000年成功推出「义美出好米」的包装米。利用超临界二氧化碳流体清洗食米，可以完全渗透米粒组织，去除米粒所含农药、重金属，同时杀死细菌与虫卵。
    研讨会议程内容包括：(一)超临界流体技术发展趋势分析、设备设计与制造技术及欧美日超临界流体设备发展现况，(二)利用超临流体技术在制备纳米级微粒、纳米级光触媒、导电性高分子材料、多孔性生物可分解高分子薄膜等，(三)超临界流体中反应及其再生技术、精密洗净技术及在放射性废弃物处理应用、染色技术应用、逆流层析技术应用等，(四)超临界流体超临界水技术与发展及超临界水氧化技术在有害废弃物之处理，(五)21世纪科技米-义美出好米等。
  [台北2003年5月16日电] 台北今天宣布取得金属中心技术转化压力容器设计技术、洗净系统设计技术及金属中心再授权Raytheon公司superScrub工件除脂技术。金属中心分别自美国Raytheon公司与奥地利Natex公司引进工艺与设备制造技术，已成功开发出台湾第一台100立升超临界二氧化碳洗净雏型机。

  台湾学术论文文摘
利用包埋法与共价键结法以固定胰蛋白酶于溶胶-凝胶基材之研究[庄玉君周礼君]
本研究期望制备mesoporous溶胶-凝胶以固定trypsin，预期蛋白质分子可以经由mesopore进入与trypsin结合，便可达到切大分子蛋白质效果，但是另一方面，trypsin可能自溶胶-凝胶材料孔洞中流失，所以利用共价键结将trypsin固定在溶胶-凝胶材料上。预期发展mesoporous的溶胶-凝胶材料，采用的制备方法有三种:第一种方法是利用包埋方法，再用二氧化碳超临界萃取的方式干燥，发现活性有增大并且没有流失的现象，但超临界萃取无法将水完全萃取出来，因此并未成功制备aerogel，所以此方法需要进一步的改善。第二种方法是将PEG (MW=300) (Polyethylene glycol) 加入silica sol中，为了避免trypsin自溶胶-凝胶材料孔洞中流失，所以先利用共价键结以glutaraldehyde与溶胶-凝胶的前驱物(ATPES)及trypsin作结合，材料中添加PEG会产生相分离，可以增加溶胶-凝胶的孔洞性，预期可以制备mesoporous及macroporous溶胶-凝胶的材料。但是由BET的结果显示此材料并非mesoporous的材料;然而，实验结果意外的发现此化学键结固定方法，不但没有让trypsin失去活性，反而增加其活性(Km= 4.80×10-4M，Kcat=3.64×103min-1)，比利用包埋法的活性(Km=1.18×10-3M，Kcat=9.60×102min-1)好;最后一种方法先利用PEG(MW＝8500)为模板，制备出mesoporous的材料，再将trypsin修饰在Sol-Gel的表面,便可达到制备mesoporous 溶胶-凝胶的材料并以化学键结的方法固定trypsin。此研究的结果证明大分子的蛋白质可以经由mesopore进入与trypsin结合，达到切大分子蛋白质效果。

应用超临界流体酶反应下合成结构性脂质[陈兴旺林昭任]
本研究的主要目的在于利用超临界二氧化碳取代传统的有机溶剂，藉由脂酶IM-60催化利用皂化及尿素包含浓缩鲱鱼油所得之80.3%游离态n-3系多元不饱和脂肪酸(PUFA)与水解玻璃苣油所得含32.1% n-6系多元不饱和脂肪酸之甘油酯进行酯化反应。本研究探讨各种操作参数对反应之影响，求得在温度50℃、压力1500 psig的操作下，反应于第6小时达到一平衡状态。为了排除甘油酯抑制影响，最佳基质添加比例为甘油酯与PUFA含量比1 : 4；而为了增加PUFA在超临界二氧化碳中的溶解度，于反应中加入10%的乙醇作为反应之共溶剂。在七次的加压释压操作后，发酶因为表面微水层受超临界二氧化碳萃取而使其失活其相对活性仅存原先之45%。从实验结果发现，藉由超临界流体高扩散及低黏度的特性，可减酶与基质间的质传阻力，提高反应转化率。此外，在酵素动力学方面，以乒乓机制及基质抑制说明脂酶之催化作用，并推导出与反应最佳条件相比仅2.11%误差之动力学模式。

超临界层析之设计与应用[陈芷琪许瑞祺]
本研究结合文献资料与实际操作经验设计超临界层析设备，包括管件安装的方式、压力与流量的控制。另一方面，针对丙酮/甲苯溶液的分离，利用容量因素探讨超临界层析中，温度、压力、动相流量及修饰剂添加对丙酮/甲苯溶液分离的影响。甲苯/丙酮两成分之超临界层析，在1400psi~2000psi、60℃之条件下分离效果最佳。填充管柱内粒子大小为5μm，线性流速0.96cm/sec时达到最佳分离效率。添加少量(5% V/V)乙醇作为修饰剂，可以有效提高甲苯与丙酮之分离度。

以超临界二氧化碳配合溶胶-凝胶法制备ITO粉末之探讨[罗仁杰卢信冲]
在溶胶-凝胶法中，当配出均匀、稳定的溶胶溶液后，多以加热干燥来去除溶胶溶液中的溶剂，以得到干燥的干胶粒子；以溶胶-凝胶法制备铟锡氧化物(ITO)粉末的过程中，加热干燥会造成锡成份的挥发，改变原先的氧化铟、氧化锡比例，并且使氧化物粒子聚集，粒径变大，影响最终粉末的性质。本研究之目的，即在以溶胶-凝胶法制备ITO粉末的过程中，以超临界二氧化碳来干燥溶胶溶液，取代原本加热干燥的方式。除此之外，并将探讨不同超临界干燥条件对形成之ITO粉末之影响。 研究结果显示，在较高的干燥压力(大于3000psi)、适当干燥温度(约80℃)，较低进料浓度0.25M时，可制备出近似圆形、次微米级之ITO粉末。 在操作条件的探讨上发现，随着干燥的压力上升，铟锡氧化物前驱物之粒子的粒径较小、 锡成份较不易挥发、而且原料中的杂质如氯成份残留量亦随之减少。而在较高干燥温度下制备之粉末，经煅烧后铟锡氧化物之结晶性较强，而温度高时粒子较无聚集之现象，但温度于100℃时，锡成份会有明显之逸散。另外进料的浓度会影响干胶粒子之形态，低进料浓度时，粒子粒径、形态较为一致，并且与高进料浓度之粒子成长机制不同，研判应会影响其结晶性。

以溶胶凝胶法包埋脂肪分酶进行（S）-Ibuprofen 酯类前驱药合成[纪嘉儒陈志平]
本实验主要是以不同置备方式之溶胶凝胶技术，将Candida rugosa脂酶包埋在溶胶凝胶载体内，藉以固定酶，并催化酯化反应。分别以油相悬浮法制备包埋脂肪分酶之溶胶凝胶颗粒、溶胶凝胶法包埋脂肪分酶制成粉末、超临界二氧化碳干燥溶胶凝胶粉末，包埋固定化脂肪分酶，而其中最有效的置备方式为溶胶凝胶法包埋脂肪分酶制成粉末。再以实验设计法寻找此方法之最适固定化条件，其最适条件(比活性)分别为：PVA (乙烯聚合物酒精)量 2 mL酶量150 mg、水解时间30 min、R值20及PTMS (Propyltri- methoxysilane) =12 mmole，可得到比活性0.0123 mmol/hr/g，镜像选择性42。由上述最佳固定化条件催化酯化反应，并以实验设计法寻找出最佳的酯化反应条件，所得到最佳反应条件分别为醇浓度: 25.92毫米、酸浓度: 8.74毫米、反应温厂酶度: 48.3℃酶量: 135 mg、水分含量: 0.86 ﹪，并可得最佳比活性0.0168 mmol/hr/g。为了再提升比活性与镜像选择性，使用分子模印(分子小鬼-rinting)的方式固定酶并不冲洗酶，更可达到高比活性(0.0184 mmol/hr/g)与镜像选择性(59)。

有机废弃物在超临界水中之气化与氧化[林顺益梁明在2002]
[摘要]使用批式反应器分别将油污泥、生物污泥以及甲苯置于临近或高于临界点的水中热解 气化，其温度控制在360~420℃，并使得最后平衡压力为26~33 MPa，其气体产物的主要成 份为C1~C4的碳氢化合物、氢气与CO2。油污泥和生物污泥热气化的气体产物以甲烷的含量最多，平均约50 %；C2，C3及C4的气体组成平均分别约为18 %，11 %及7 %；氢气的含量平均约10 %；CO2含量平均约6 %。甲苯热气化的气体产物则以氢气的含量最多，约51 %；CO2约占26 %，C1约占15 %，C2约占5 %，C3约占2 % ，C4约占1 %以下。在生物污泥及油污泥的气化实验当中，镍触媒的添加对生物污泥的气体产物组成的改变不明显；然而，镍触媒对油污泥的气体产物组成却会产生显著的改变。在氧化的研究当中，使用过氧化氢或氧气或空气分别将甲苯及二甲基甲醯胺(DMF)于临近或高于临界点的水中进行氧化。甲苯的实验是以批式反应器进行；DMF的实验是以连续式反应器完成。在反应结束后，分析液体产物中甲苯及DMF浓度以决定其破坏去除率(Destruction and Removal Efficiency ,DRE)。影响破坏去除率的参数包括反应温度、反应时间、反应物密度、反应物之重量分率、氧化剂比例等。研究发现破坏去除率随反应温度、反应时间、密度及氧化剂比例的增加而增加。增加进料甲苯之重量分率将降低破坏去除率。以空气作为氧化剂，在进料空气量对DMF之重量比大于6.77时，其破坏去除率可达99.9 %；本研究对于事业废弃物的回收、废水处理以及水在热裂解中扮演的角色提供了有用的信息。

  以冷媒R134a萃取铀金属螯合物[何静玟余　艇2002]
[摘要]核能发电所产生的高放射性核废料仅约核燃料总量的3%，剩余的97%为可回收再利用的新能源-铀及钸。现今最普遍的核燃料后处理流程需将核燃料溶解于浓硝酸，并以含螯合剂之有机溶剂萃取，因而会产生大量废液。利用超临界二氧化碳流体(SF-CO2)来取代传统有机溶剂进行萃取，在收集过程中泄压便可气化而与萃取物分离，达到浓缩的效果，大幅地减少样品处理体积，是目前主要的发展。本实验尝试以液态冷媒1,1,1,2-tetrafluoroethane（ R134a）取代SF-CO2，操作压力比SF-CO2降低约100个大气压以上，螯合剂除了使用有机磷试剂类，也选用不含氟的β-diketone类螯合剂，实验证明此两类螯合剂所形成之螯合物于 R134a中皆有很高的溶解度，且使用TBPO (Tributylphosphine oxide)萃取铀，回收率最高 可达96.3%。另外，为了减少大量浓硝酸的使用，先将螯合剂结合硝酸形成错合物，溶解于 R134a直接进行铀萃取，实验发现萃取效率最高能达90.9 %，证明以此方法可避免浓硝酸之 直接使用，所以又进一步的达到R134a的应用价值，在萃取安全性上得到改进。

  应用活性碳吸附剂于超临界流体萃取柑橘皮精油之研究[萧婉如林哲彦2002]
[摘要]柑橘类是台湾产量较多的水果种类之一，生食、果汁加工外，每年丢弃的果皮可观，如将果皮收集萃取精油，达到资源再利用减少垃圾量。精油可用于食品及化妆品工业上。本研究以椪柑皮作为材料。以往传统精油萃取的方式，各有优缺点，随着科技的进步，对精油 品质的要求提高，以超临界流体二氧化碳萃取柑橘精油，避免溶剂残留污染环境，并提高精油品质柑橘皮精油含150种以上化合物，其中95﹪以上是帖烯类（terpenes）属于非极性 化合物，而在帖烯类中的90﹪以上是碳氢化合成的1,8-二烯帖（d-limonene），然而1,8- 二烯帖（d-limonene）的香气平弱，且难溶于水，又易于储藏过程中氧化变质，造成柑橘 精油变味及不安定。含氧帖烯包括醛、醇类与酯类及有机酸对香气特性十分重要。柑橘精 油为提高帖烯氧化物比例，通常去除碳氢帖烯。Paola,D.（1995）研究以硅胶作为吸附剂 ，先吸附含氧帖烯再洗出，以此法固然可以分离柑橘精油中的碳氢帖烯类。但是该方法仍 存有若干缺点：需要提高操作温度到60℃进行脱附洗出，不利于精油的品质。同时吸附、 脱附也造成操作时间增加及溶剂的使用量。针对上述文献的缺点，本研究以超临界流体二 氧化碳萃取柑橘皮粉末，并添加活性碳吸附剂去除碳氢帖烯类。本研究发现萃取柑橘皮精 油的最佳条件是12MPA、25℃、流速1ml/min。添加活性碳吸附剂有助于提高柑橘精油中含 氧帖烯类化合物的含量，但添加量会随温度、压力、流速的不同而有差异。当压力升到 12MPA以上时，因超临界流体二氧化碳的密度改变，溶解能力随之改变，而使含氧化合物成分易溶入超临界的二氧化碳中，因此，随温度压力的升高，萃出含氧帖烯类的能力越好。

  以超临界流体制备生物可分解的多孔基质[余敏芝许瑞祺2001]
[摘要]本研究是利用超临界二氧化碳快速泄压膨胀制程以制备生物可分解的多孔聚酯类基质(包括PDLLA、PLLA、PLGA50:50及PLGA85:15四种聚合物)，探讨制膜所用的溶剂及超临界操作条件如压力、浸渍时间及泄压时间对基质形态的影响。并利用DSC探讨经超临界流体处理后基质的热性质，以XRD鉴定其是否有结晶性，再以万能拉力机去量测其机械强度，最后再探讨基质的体外降解行为。SEM结果显示，超临界操作条件对基质外部及内部形态均有所改变。基质的孔径会随着操作压力的升高而增大，而经快速泄压却可以得到高孔隙度但孔径较小的基质。若在很慢速泄压时，基质很容易发生塑化反应，导致表面原有的孔洞产生凝合现象而闭合。此外，基质的孔洞会随着浸渍时间的增长而增大，直到超临界二氧化碳完全渗透扩散入膜内达到饱和为止。铸造溶剂对无定形聚酯材料之形态没有太大的影响。由XRD及DSC结果得知对于无定形的聚合物经不同的超临界操作条件处理后其Tg均会降低且产生结晶性质。此外，以超临界流体所制备的多孔、相互连结网状结构基质之机械强度比其它制备方法来得更坚韧。在体外降解方面，PLGA50:50聚合物的降解及侵蚀速率比PLGA85:15来得快，而多孔的PLGA50:50基质的降解速率又比致密PLGA50:50薄膜还快。PLGA50:50聚合物经降解后之PBS溶液的pH值均由中性变为酸性。

  超临界相甲醇合成反应新制程开发[李启民卢赞生郑武顺2001]
[摘要]本研究目的在开发新的甲醇制程技术，以超临界二氧化碳氢化反应来作为实验方法，比较一般气相甲醇制程的优缺点，由于超临界均在高温高压下进行反应，故试图找寻第三项成分来降低临界压力以期容易达成操作环境，利用高压相观察方式来了解超临界态下之相行 为，在相观察结果发现当CO2到临界点时会有类似流体流动的情形产生，而H2与CO2混合加入C6H12有降低临界压力的趋势；在甲醇合成反应的部分本实验使用商业ICI51-8的触媒，分别对三种不同的进料比例（H2 /CO2=3、1、0.333），在不同压力（50～250atm），与不同温度（150、200、250℃）下探讨甲醇的生成速率，实验结果可知压力温度的提升对反应结果均有良好的帮助，而在进料比例方面唯有H2 /CO2=0.333，在高压时可达超临界相其甲醇生成速率较一般气相反应高出甚多，而在进料部分加入了C6H12对于H2 /CO2=0.333，可在较低的压力之下达到超临界状态，进而提升甲醇的生成速率。

  超临界二氧化碳在聚酯、聚丙烯纤维染色之研究[林奘民许瑞祺2001]
[摘要]以超临界二氧化碳对聚酯、聚丙烯纤维进行染色是一种新的染色技术，此技术系利用二氧化碳处于临界压力与临界温度的状态下，对纯的分散性染料溶解后进行染色，本研究即针对染料种类、染色压力、温度、时间、搅拌、染料浓度等操作条件，探讨对聚酯、聚丙烯 纤维物染性的影响，以先升温再升压及搅拌的方式使二氧化碳进入高压染色槽中将染料溶 解进行染色。结果显示，不含分散剂之纯的分散性染料可得较佳染色结果，染着量较高， 染色坚牢度4级以上，布面目视染性均一无染斑，染色压力超过3000psi时，纤维可以完全 去除色差及染斑的问题，而3500 ~ 4000psi的压力可以得到最大的染着量，染色温度则与 传统水染时相似，以120~130℃为宜，超过140℃以上，布面收缩严重，布料手感硬化，染 色时间为60min，搅拌将会增加二氧化碳、染料与聚酯、聚丙烯纤维的接触机会，提高纤维 的均染性、染着量及坚牢度。此染色方法对纤维的结晶及热性质无影响，染料分子进入纤 维分子内部之非结晶区，而非只是存在纤维表面上，染色后聚酯纤维强度降低约0.3g，伸 度提高4~5%，均匀度U%提高0.2~0.3%，但其平均值及CV%皆符合CNS标准，不影响聚酯、聚丙烯纤维的基本特性，藉由适当的操作条件，超临界二氧化碳将能更容易的被使用在实际的染色工程中。

  松针及蜂胶抽提物抑制人类血癌细胞株生长之研究[黄雯雯何伟真2001]
[摘要]本论文主要研究市面上常用且可能具有改善癌症之天然物对人类血癌（HL-60、U937、K562）等细胞株之影响，并探究其作用机转。所试验之天然物包括大陆产蜂胶（Propolis from China）、巴西产蜂胶（Propolis from Brazil）、台湾产赤松（Pinus densiflora ）松针及台湾五叶松（Pinus morrisonicola）松针之抽提物（分别简称为RPS及FP）以及 Pycnogenol（法国海滨松Pinus pinaster树皮抽提物）。实验结果发现上述天然物皆具抑制人类血癌细胞增殖的效果，其中蜂胶、松针抽提物及Pycnogenol对此三类细胞之抑制作用呈剂量暨时间依存性关系。 大陆产蜂胶95﹪酒精粗抽提物对HL-60、U937及K562细胞之IC50（抑制细胞增殖达50﹪之浓度）分别为30.32、300.16、90.21 μg/ml，巴西产蜂胶酒精粗抽提物之IC50分别为150.48、350.35、180.09 μg/ml，赤松松针酒精抽提物（RPS）之IC50分别为166.07、93.96、177.29 μg/ml，台湾五叶松松针酒精抽提物（FP）之IC50则分别为209.01、100.18、199.07 μg/ml，而Pycnogenol之IC50分别为200.02、40.26、100.98 μg/ml。进一步以超临界流体等不同方法抽提之各种蜂胶抽提物中，发现以大陆产蜂胶经超临界流体萃取后所剩余残渣再以95﹪酒精抽提所得抽提物 (M-ReE) 对上述血癌细胞株有较好的抑制效果，IC50分别为16.80、24.30、6.20 μg/ml。以细胞周期分析发现RPS及Pycnogenol能够使HL-60之G0/G1期细胞族群比例显著增加，同时伴随有sub-G0/G1凋亡族群增加的现象。RPS（50～100 μg/ml）及Pycnogenol低剂量（50～125 μg/ml）处理下，会使HL-60细胞呈现NBT阳性反应、NSE阳性反应、并增加CD11b表现量，显示其具有促进分化之能力。然而RPS及Pycnogenol对U937及K562并无促进分化之现象。高剂量（150～200 μg/ml） RPS及Pycnogenol对HL-60细胞均具毒杀作用，在分别以RPS、FP及Pycnogenol 个别的IC50处理下，三种血癌细胞均呈现细胞核断裂与凋亡小体产生、增加phosphatidylserine翻转至细胞膜外侧，核DNA断裂成180 bp梯度片段及Caspase 3被活化现象。此外，以Caspase 3抑制剂前处理一小时，可有效降低由RPS及Pycnogenol所诱发的Caspase 3活化及生长抑制作用。这些结果显示松针抽提物及Pycnogenol抑制三种血癌细胞之生长与Caspase传导之细胞凋亡路径之诱发有关。当RPS及Pycnogenol剂量高达250 μg/ml对正常人类Con A活化之单核白血球细胞 (PBMC)或人类其它正常细胞株并无显著毒杀作用。因而据此推论RPS及Pycnogenol具有选择性使血癌细胞凋亡及分化的能力，颇具未来发展为治疗血癌疾病相关药物之潜力，值得进一步研发

  应用界面活性剂于超临界二氧化碳萃取亲水性物质[陈育川余 艇2001]
[摘要]反微胞的形成为改善超临界二氧化碳萃取极性物质的一个策略，但是几乎所有商业上可购买到的界面活性剂在超临界二氧化碳中溶解度皆不理想。然而，在超临界二氧化碳中加入有机修饰剂可以有效改善这些界面活性剂的溶解度。在本研究我们测量了七种商业上可购 买到离子性界面活性剂在超临界二氧化碳中的溶解度，我们发现其中DDAB（didodecyldimethylammonium bromide）和AOT（sodium bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate）在压力高于225 bar、修饰剂乙醇浓度20%v/v的状况下可以有高于18000 mg/l的溶解度。如此高的溶解度可确保界面活性剂于超临界二氧化碳中形成反微胞，进而溶解亲水性物质。我们成功地使用AOT和DDAB萃取出离子性染料（亚甲蓝和甲基橙），但蛋白质-细胞色素C的萃取未能成功。另外，非离子性界面活性剂－Tetraethylene glycol n-lauryl ether证明能成功萃取出离子性染料。由于非离子性界面活性剂比离子性界面活性剂具有更低的极性，所以其在超临界二氧化碳中具有较佳溶解度。因此我们可以在更低的操作压力及修饰剂浓度下进行亲水性物质的萃取。

  以冷媒R134a萃取金属螯合物[谭诚明余 艇2001] [摘要]水溶性的金属离子在添加适当的有机螯合剂作用后，可用有机溶剂从水中萃取出，然而萃取过后的大量有机溶剂，变成新的问题待处理。超临界流体可以取代传统有机溶剂进行萃取，并且在收集的过程一经泄压便可气化与萃取物分离，达到浓缩的效果，大幅地减少样 品处理体积。本实验尝试以液态冷媒R134a（1,1,1,2-tetrafluoroethane）取代受到广泛应用的超临界二氧化碳，将操作压力条件降低了100个大气压以上，同时保有足够的溶解能力。超临界二氧化碳对极性物质的溶解力不高，必须使用氟化的样品才有显著的溶解力，或是加入修饰剂以提升萃取物的溶解度，这个问题在使用R134a时获得改善。近来有研究指出添加接口活性剂能够增进萃取效益，甚至可以由接口活性剂与水形成的微乳液直接萃取金属离子，而不必添加螯合剂，在本研究中亦证实可行，这对于萃取复杂基质中的金属离子具有重要的意义。由吸收光谱测得的收集液浓度，经过计算完成定量工作，得到的信息包括溶解度、分配系数，以及样品中的萃取回收比例。

  蜂胶超临界二氧化碳分馏物抗氧化与保肝能力之探讨[连彦惠王璧娟余哲仁2001]
[摘要]本研究探讨蜂胶经超临界二氧化碳分馏后各分馏物之抗氧化与保肝能力。乙醇与蜂胶以10:1 (v/w) 混合经24小时萃取后得蜂胶乙醇萃取液 E，再进行超临界二氧化碳流体分馏，分馏条件如下:温度60℃，压力分别为20，15，10，5 MPa得R，F1，F2，F3分馏物。分析蜂胶乙醇萃取液与四种分馏物之总酚类含量及抗氧化能力，结果显示，抗氧化力与清除DPPH自由基的能力，随着分馏物浓度的增加而增加。各分馏物在2mg/mL浓度时抑制MDA生成的能力依次为E（115％），R（110％），F1（73％），F2（58％），F3（54％）。而清除DPPH的能力为R（93％），E（75％），F1（56％），F2（47％），F3（27％）。当分馏物浓度为1mg/mL时，抑制O2‧—生成率可达73％以上，而分馏物浓度为2mg/mL时，清除O2‧—自由基的能力皆＞65％。至于捕捉‧OH方面，各分馏物能力相近，约为60％。分馏后使总酚含量降低，但使总类黄酮量增加。由体外抗氧化能力实验可筛选较具抗氧化力的蜂胶超临界二氧化碳分馏物，总括来说，E与分馏物R的抗氧化效果较佳，F2其次，但F3清除O2‧—自由基的效果较佳。蜂胶超临界分馏物对不同肝损伤诱导剂保肝能力之探讨，用大鼠初代肝细胞经分离后以四种诱导剂如carbon tetrachloride (CCl4)、tert-butylhydroperoxide (t-BHP) 、acetaminophen (APAP) 及D-galactosamine (D-GalN) 诱发肝细胞损伤，探讨不同浓度 10、25、50、100 及300μg/mL 之蜂胶分馏物保护四种诱导剂的肝细胞损伤模式中对大鼠 初代肝细胞之保护作用。结果显示不同的诱导剂所诱发肝细胞损伤的机制不同，故蜂胶分 馏物对大鼠肝细胞保护效果也不尽相同。总括来说在t-BHP诱导的大鼠肝细胞损伤模式，显示蜂胶分馏物浓度于25及50μg/mL等低浓度即可对对于t-BHP诱导的肝损伤具保护效果;肝细胞存活率在50%以上 (P<0.05)。而低浓度分馏物时 (25μg/mL) 尤其是F2对t-BHP与CCl4诱导大白鼠肝细胞毒性时，保肝效果为最显著(P<0.05)。配合t-BHP诱发大白鼠急性肝炎模式，探讨口服给予五天不同浓度(50 及100mg/kg bw)的蜂胶超临界二氧化碳分馏物，再以单一计量t-BHP诱导氧化性伤害，对大鼠体内血清转胺酵素、脂质过氧化、抗氧化酵素(SOD及CAT)与麸胱甘肽相关酵素(GPx, GRd及GST)活性之影响。结果显示，在血清转胺酵素方面，大鼠注射t-BHP后，其SGOT与SGPT值明显增加(P<0.05)，而E、R、F1及F2于100mg/kg bw时皆能降低SGOT与SGPT值(P<0.05)。肝脏中的脂质过氧化方面以诱导组的脂质过氧化物TBARS为最高(P<0.05)，然而E、R、F1、F2及F3于100mg/kg bw皆可减少TBARS的生成量。另一方面，诱导组血球与肝脏中的抗氧化酵素及麸胱甘肽相关酵素活性会呈现代偿性的增加(P<0.05)，而诱导组大鼠肝脏中GRd活性显著的降低(P<0.05)，喂食E 100、R 100可抑制GRd活性。透过t-BHP诱发大鼠急性肝炎实验模式筛选较具有保肝效果的蜂胶超临界二氧化碳分馏物，总括来说以E、R及F1的保肝效果为最佳，F2其次，而F3的保肝效果不佳。

  以超临界二氧化碳流体萃取冬虫夏草菌丝体及其萃取物之抗氧化与保肝能力 [林圣智张基郁洪淑娴林丽云杨明华2001][摘要]冬虫夏草为一虫生真菌，是麦角菌科虫草真菌(Cordyceps sinensis)的子座及其寄 生于鳞翅目蝙蝠蛾幼虫的复合体。是我国珍贵药材。由于产量有限，价格昂贵，因此目前 产业界尝试以发酵法来大量生产菌丝体，以降低成本。至于虫草菌丝体的化学成份是否与 冬虫夏草有相似药理作用，提取方法、溶剂不同对其抗氧化性与抗肿瘤的能力是否有影响， 是值得研究的课题。本研究以超临界二氧化碳装置配合反应曲面设计来萃取冬虫夏草菌丝 体中机能性成分，并和甲醇、乙醇及水等溶剂萃取物做比较。另外进一步将冬虫夏草菌丝 体甲醇粗萃取物以硅胶管柱层析进行初步分离，进行抗氧化性及抗肿瘤细胞试验。结果显 示，其中冬虫夏草菌丝体以超临界二氧化碳流体在4500psi, 60℃萃取3小时可得58.47mg/g 菌丝体最大萃取率，且以超临界二氧化碳萃取冬虫夏草菌丝体，随着温度、压力的升高而 增大。抗氧化性方面，去氧核糖(deoxyribose)降解试验中，不同溶剂之萃取物皆可抑制 deoxyribose的分解，且随着浓度的增加，其对氢氧自由基的清除能力随之增大，其清除能 力大小依序为BHT＞甲醇萃取物＞乙醇萃取物＞水萃取物＞超临界二氧化碳萃取物。经硅胶管柱层析分离所得的CS-A~CS-E各区分亦能抑制deoxyribose的分解，其中CS-B在对氢氧自由基的清除能力的表现上优于BHT，而CS-A则仅次于CS-B，且在浓度为400~800µg/ml 时优于BHT。在还原力方面，结果显示除了对照的BHT很强的还原力以外，在不同溶剂之萃取物之还原力均极小，但仍可发现随着添加剂量的增加，还原力有随之增大趋势。在DPPH 自由基的清除能力方面，乙醇萃取物的DPPH自由基清除效果最高，为91.5％，超临界二氧化碳萃取物最弱。经硅胶管柱层析分离所得的CS-A~CS-E各区分之DPPH自由基清除能力大小顺序为BHT=CS-B＞CS-C＞CS-D＞CS-A＞CS-E。在亚铁离子螯合能力方面，以乙醇萃取物的螯合能力最高，超临界二氧化碳萃取物之螯合能力最低。甲醇萃取物经硅胶管柱层析分离所得之区分中，以CS-B的亚铁离子螯合能力最大，其螯合能力为43.80%，在浓度为10000&micro;g/ml时，其螯合能力依序为CS-B＞CS-A＞CS-E＞CS-D＞CS-C＞BHT。 抗肿瘤试验中，以MTT染色法观察细胞生长情形，来探讨冬虫夏草菌丝体萃取物对C6及MG-63癌细胞的抑制生长情形。结果显示，粗萃取物中以甲醇萃取物抑制效果最佳(抑制53.7 ﹪C6癌细胞及70.6﹪MG-63癌细胞的生长)，其次是超临界二氧化碳萃取物(抑制55.5﹪C6癌细胞及55.2﹪MG-63癌细胞的生长)。而甲醇硅胶层析之各个区分亦具有抑制肿瘤细胞生长的能力，以CS-A效果最佳(抑制87.4﹪C6癌细胞及73.6﹪MG-63癌细胞的生长)。 关键词：冬虫夏草菌丝体、超临界二氧化碳流体、抗氧化、抗肿瘤细胞活性、MTT染色法

  以超临界二氧化碳染聚酯 .聚醯胺66与聚丙烯纤维之研究[张丕勋廖盛焜2001]
[摘要]本实验以超临界二氧化碳流体(supercritical carbon dioxide fluid, 缩写为SCF)作为织 物染色的传输媒介，利用升温及加压的方式，将二氧化碳达到其临界温度与临界压力以上 的条件，成为超临界流体。藉由其高密度与低黏度的特质，使疏水性染料分子直接溶解于 二氧化碳之中，再扩散进入纤维内而染色。以三支分散性染料C.I. Disperse Red 60、C.I. Disperse Yellow 3和C.I. Disperse Orange 76对聚酯、聚醯胺66以及聚丙烯织物进行染色的结果显示染料扩散的行为符合自由体积论，藉由温度的提高以及二氧化碳对纤维的塑化作用，使纤维分子链的自由体积增加，进而使染料分子易于进入纤维内而染着。织物色差分析结果则显示；压力、染色温度、染料浓度与持温时间四个条件以温度对染色结果的影响最大。实验结果亦显示，分散性染料系直接溶于二氧化碳中，和以分散剂分散在水中的现象不同，染料在二氧化碳中对织物的渗透性较水中佳，且在持续染色与逐步减压的过程中会产生染料被二氧化碳带出来而回到二氧化碳相中的情形，与水染的情形不同。溶解度参数的观念亦适用于超临界二氧化碳染聚丙烯纤维，因为二氧化碳的溶解度参数与聚丙烯纤维的溶解度参数之间的差比水小，因此与纤维的亲和性比水高，因此可在10至15分钟的时间内携带染料快速的渗透进入纤维内，而不需添加任何帮助渗透的助剂，且能克服聚丙烯纤维不能染色的问题。经由DSC扫描热分析仪以及广角x-ray绕射的分析结果则显示，聚酯与聚醯胺织物在压力250 bar、120℃以下的温度染色，他们的结晶区主结构不会产生变化，且单位质量的熔 化热与x-ray绕射曲线的结晶峰也没有明显的变化，显示超临界二氧化碳与热在此条件范围 内对织物结晶区的微细构造以及物性的影响不大。而聚丙烯织物的DSC热分析以及x射线广角绕射分析的结果则显示，二氧化碳对聚丙烯的塑化效应比聚酯、聚醯胺66织物明显， 且120℃以上的高温会导致聚丙烯纤维结晶区构造发生变化，产生明显的热收缩，影响织物 的物理性质。总体而言，聚酯与聚醯胺66纤维适合的染色范围在压力250bar、染色温度120 至130℃，而聚丙烯纤维的染色温度上限是100℃。在超临界二氧化碳染色系统中添加少量亲染料型的共溶剂如二甲基甲醯胺和二甲基亚&#30904;，可以有效的提高染料与纤维之间的吸附性，提高纤维的染着量，但需使用沸点高于染色温度或低挥发性的溶剂，避免发生溶剂气化的情形而将染料带离纤维，造成染着量的降低。以合成的反应型分散性染料染聚醯胺66纤维，根据ATR红外光谱和甲酸溶解织物以呲啶溶液萃取分析的结果，证明聚醯胺66纤维之末端胺基可以和乙烯砜染料之乙烯砜基产生质子转移的加成反应，有效提高染色的耐水洗牢度到4至5级。而耐日光坚牢度和典型非反应型分散性染料染色的织物相比，也有所提高。染着量的实验结果则显示出，具有极性羟基或胺基的染料染着量皆比较高，而在二氧化碳中溶解度较高的橙色2号与橙色3号染料染着量较低，说明染料对聚醯胺66纤维的亲和力对织物的染着量影响较染料的溶解度大，是决定染色结果的重要因素。DSC热分析的结果则显示，聚醯胺66织物在压力250 bar、120℃以下的温度染色，对织物结晶区的微细构造以及物性的影响不大。  

超临界流体萃取技术在天然物上的应用(杜秀满 王立钧 桂椿雄)
 [摘要] 早在1978年已有人将超临界流体萃取技术(super-critical fluid extraction, SFE)商业化来萃取咖啡豆中之咖啡因，捈草中之尼古丁以及一些天然香料中之辛辣成份。而近数年来，超临界流体萃取植物体之成份研究更受到国际上的重视，乃至目前商业化超临界萃取工厂纷纷成立。又最近国际间因对中药药效的肯定，而热衷于对中药材中具有药效的成份加以分离研究。国内现今对天然物成分的萃取均以传统萃取方法，如Soxhlet extraction或浸泡法，不仅费时且易有溶剂去除不易及可能在处理过程中造成成份遗失或变质之困扰。若改以超临界流体萃取则不仅可以克服此一问题，同时可更快速及有效的萃取，并且可与其他仪器直接连线分析，使成份化合物的遗失降至最小，同时可有最大分析灵敏度等多项优点。 本实验选取中药材鸭跖草(Commelina communis Linn.)及月桃(Alpiniaspeciosa K.Schum)来作超临界流体萃取之对象。除对超临界流体萃取与传统方法作一比较外，还与GC层析仪(gas chromatography)直接连线作成多种不同的分析仪器装置，如off-line SFE-chromatography 及on-line SFE-GC等。比较在不同萃取条件下所得之结果，及比较各种不同的分析仪器装置，如SFE 之限流器(flow restrictor) 口径大小及GC分析retention gap 口径大小与温度之高低对实验结果之影响等。且另以精油标准样品作评诂此套萃取分析仪器装置的再现性及回收率试验。希望能设计出一套不仅省时方便且高效率的仪器分析技术，来应用在复杂基质如天然物的萃取分析工作上。

  论文名称: 以分子蒸馏法和超临界二氧化碳萃取法分离浓缩鱿鱼内脏油中n-3   型高度不饱和脂肪酸乙酯(梁哲豪 孙璐西 叶安义)
[摘要] 鱿鱼内脏油虽然胆固醇含量很高，但富含具有防治心脏冠状动脉疾病之二十碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六烯酸 (DHA)。本论文以鱿鱼内脏油为原料，经精制和乙基酯化后 ，分别利用尿素区分法、分子蒸馏法或超临界二氧化碳萃取法等制备含高浓度 EPA和 DHA 的乙酯，并降低其胆固醇含量。鱿鱼内脏精制油以0.5N乙醇钠乙醇溶液进行乙基酯化可制备脂肪酸乙酯，其中当试剂用量为乙醇：精制油＝20:1(莫耳比) 时，于60℃下反应十分钟可完成；于室温下则 需二小时。鱿鱼内脏油乙酯由50℃开始，以10℃或20℃升温进行循环式分子蒸馏至150℃为止，可使EPA 和DHA 之浓度提高2～5倍，其胆固醇含量则降低至原料之1／10 以下，若先 经尿素区分再进行分子蒸馏则效果更佳。压力1500～2500psig，温度313.2～328.2K 之超临界二氧化碳中，16￣0、18￣1、EPA 等乙酯之溶解度，于定温下，随压力之增加而上升；于定压下，随温度之上升而下降；而定温定压下则碳数愈大者溶解度愈小，且各乙酯之溶解度可由Chrastil所提出的溶解度方程式描述。利用乙酯之溶解度方程式可定义溶解度和分离效率模式，以分别预测不同压力和温度二氧化碳对鱿鱼内脏油乙酯之萃取速率和分离效率。以超临界二氧化碳萃取法区分鱿鱼内脏油乙酯时，可利用管柱型萃取槽于存在温度梯度下区分，且区分进行中可先于分离效率较高的条件下萃取，等较短链乙酯被萃取出来后，再改变条件使溶解度加大，以兼顾乙酯之分离效率并缩短萃取出EPA 和DHA 所需时间。于本研究之操作条件范围内，鱿鱼内脏油乙酯以分子蒸馏法区分之操作速率一般比超临界二氧化碳萃取法快；而超临界二氧化碳萃取法之分离效率则依不同操作压力和温度条件而异，可大于或小于分子蒸馏法，但分离效率愈高之操作条件其萃取速率愈慢 。

  论文名称: 实验计划法用于超临界二氧化碳萃取玉兰花精油之研究 ( 刘国盛 桂椿雄)
[摘要] 超临界二氧化碳萃取技术具有低萃取温度、高的扩散能力之特性，能 将精油中热不稳定的物质快速而完整地萃出，保留香味；故能有效地萃取 出精油，而提高产率。因此本研究以一次一变因法及田口式实验设计法配 合最大斜率路径法，利用超临界二氧化碳萃取技术，探讨玉兰花精油产率的最佳化。在一次一变因法方面，结果显示粗精油的产率最高可达6.76﹪ ，比传统任何萃取的方式，远高出许多，且将其存放于冰箱中五个月并不会变色。所得之粗精油其成份经GC-MS鉴定后含有3-Methyl-butanoic acid，Benzyl methyl ether，Linalool oxide，　Linalool，Phenyl ethyl alcohol ，2,6-Dimethyl-3,7-octadiene-2,6-diol ，4-Hydroxy- benzaldehyde，Vanillin， Squalene 等九种主要的化合物。在实 验计画法方面将采用田口式的L12(211)直交表做配置，以粗 精油产率、 Linalool产率、Linalool oxide产率为反应值，经由变异数分析可知收集 槽的温度，影响萃取的产率最大，再由最大斜率路径法结果得知，粗精油 产率在最大斜率方向，有随萃取温度、二氧化碳密度上升而有一直增加的 趋势，其最大粗精油产率为11.84　％，亦远比传统任何萃取的方式来得 高。至于Linalool产率方面由应答曲面预估在萃取温度66.6度C、二氧化碳密度0.632克/毫升会有最大值。一次一变因法及实验计划法均显示出，超临界二氧化碳萃取玉兰花粗精油可比任何萃取方式得到较高的产率，而使用实验计画法更能节省实验时间获得一完整的萃取方法，确保最高产率条件的正确。

论文名称:利用超临界层析法来分离二甲苯同分异构物( 蔡正雷 谈骏嵩)
[摘要]
    本研究之主要目的为分离二甲苯同分异构物，并找出最佳分离的操作条件。所使用的方法，为利用二氧化碳在高压时对二甲苯同分异构物有很特殊的现，即当压力大于５００psi 时,二氧化碳对二甲苯同分异构物有v昝好的溶解能力，而在常压时完全不 溶解。本研究主题为分离甲苯同分异构物，其欲分离的二甲苯同分异构物均为重要的化工原料，对二甲苯为聚酯纤维的单体，间二甲苯为间苯二甲酸的原料，邻二甲苯为 邻苯二甲酐的原料。本计划中所使用的吸附剂为高硅沸石（Silicalite），其使用之 克数并与Santacesaria（１９８２，１９８５）中所用的克数做了一比较。本实操作之范围为：温度５０℃～℃、压力５００psi～１３００psi以及流量５．０m／min～２０．２ml／min。目前发现最适当的操作条件有下：温度为８５℃，压力为 ７００psi 以及流量为１５．０ml／min ；其它之固定变数为：（１）固定床中之吸附剂为高硅沸石（Silicalite），（２）间一对二甲苯混合物进料量为１．０ml-- ３．０ml），为一脉冲（Pulse） 进料型式。在上述操作条件下进行１３０分钟， 若将压力升至１５００psi ，则整个分离制程可在四小时内完成。

论文名称: 利用超临界流体及薄膜合并法以分离乙醇水溶液(徐志华 谈骏嵩 )
[摘要]
  本论文主要目的为利用超临界二氧化碳配合薄膜法以降低6%乙醇水溶液中之乙醇含量 。实验结果显示, 以二氧化碳配合薄膜分离乙醇水溶液时, 若操作温度及压力远离二氧化碳的临界点时, 加入二氧化碳配合薄膜的程序对乙醇之分离效果相当于超临界二氧化碳萃取之后再以纯薄膜分离的串联结果。但若操作温度及压力在二氧化碳的临界点附近, 且二氧化碳流量大于水溶液流量时本程序之分离效果优于薄膜分离程序和超临界二氧化碳萃取程序之串联结果, 例如操作温度及压力分别为31.5℃及1100psia以及二氧化碳流量对乙醇水溶液流量比为10时, 本程序之乙醇排除率可为纯薄膜分离程序之乙醇排除率的1.6 倍, 及以超临界二氧化碳萃取时的1.7 倍。若所处理的乙醇水溶液浓度较低时, 此效果更为明显。其增进乙醇排除率的原因可能是操作在临界点附近时, 二氧化碳分子会包围乙醇分子而形成分子集团(Cluster) 使之较不易透过薄膜, 因此对乙醇水溶液排除率增进效果优于超临界二氧化碳萃取法与薄膜分离程序效果之总和。故凡能以薄膜分离法处理, 而又可被超临界流体萃取的特质均可考虑以此方法来增进其分离效果。就提出的分离程序可使用两种模式来模拟: 一为以超临界流体萃取后再行薄膜分离的两段程序模式; 另一个为修正极化模式, 其为同时考虑相变化及极化层现象的薄膜程序之吸附扩散(Sorption-Diffusion)模式。模拟程序所需要的气- 液相平衡值可以Peng-Robinson状态方程式及修正后之不对称Mixing Rule 计算得到。以此两模式模拟实验结果时得知若操作条件远离二氧化碳的临界点时, 两段程序模式模拟所得的乙醇排除率与实验结果的平均误差为2.1%, 修正极化模式则为2.4%。若模拟在二氧化碳临界点附近时, 如31.5℃及1100psia, 两段模式的平均误差为24.5%,修正极化模式则为11.1%,显然不论用两段式模式或修正极化模式都无法适切地模拟出操作温度及压力接近二氧化碳临界点附近的结果。

论文名称: 以超临界二氧化碳萃取猪油中之胆固醇(庄志仁 孙璐西)
[摘要]
  猪油为国人喜爱食用油脂之一。在台湾每人年消费量约4.50公斤，仅次于黄豆油,占油脂消费量之四分之一，却含有高量胆固醇约（100 mg/100g ）。摄食过量胆固醇及其氧化产物可能会有不良生理影响。超临界二氧化碳具有理想萃取溶剂之大部份优点。流体可借着压力和温度之适当调整将混合物之不同的组成分区分开。因此本研究拟以超临界二氧化碳作为萃取猪油中胆固醇之溶剂，在各种不同压力和温度组合下，分别以溶解度之计算值建立区分效率预测模式，寻求适当之区分条件，以期将胆固醇自猪油中萃取出。本研究以连续流动法测定胆固醇和猪油在压力 2000～4000 psig，温度 313.2 ～ 333.2 K 之CO2中的溶解度值。结果发现胆固醇溶解度在0.072～1.133 g/L，猪油在0.66～6.916 g/L 之间。相同条件下，除2000 psig，333.2 K外，胆固醇溶解度皆比猪油低。定温下升压，胆固醇和猪油溶解度皆随压力及密度上升而增加。在定压下升温，胆固醇溶解度可随温度升高而有上升或下降之不同变化，可发现其交错压力约在2650 psig左右；猪油溶解度则随温度上升而减少，由其溶解度变化趋势可以预测其交错压力约在4500～5000 psig 之间。两者之溶解度皆可由Chrastil方程式描述。萃取率和分离效率可以由预测模式之总溶解度计算值(CAL-SOLt)与分离效率计算值(CALS)值来预估。则在CO�辛魈迕芏扔�大之操作条件，可得愈大之萃取率，但有愈小之分离效率。反之，则有相反趋势。经3000 NL CO�休腿『罂山档椭碛椭兄�胆固醇含量28.8﹪，可得约62﹪之产品收率。萃取后猪油之脂肪酸组成余C14:0，C16:1，C18:0 有变化外，其余则无改变。若要增加胆固醇之去除效果则须再进一步以温度或压力梯度方法，或添加entrainer 于CO2中等方法为之。

论文名称: 应用状态方程式于超临界萃取之计算(陈平锦;  陈延平)
[摘要]
  超临界流体萃取(supercritical fluid extraction ,简称为SCFE)是一具 有效率与经济价值的新分离技术，由于其本身包含多项优点，所以已逐渐 受重视。目前超临界流体萃取技术应用的范围极广，如在特用化学品、食 品工业、医药工业、石油工业等方面。其应用的例子包括：去除咖啡豆中 的咖啡因，去除烟草中的尼古丁，香料的萃取，活性碳再生，油脂的提炼 及萃取煤炭中的液态燃料等等。相平衡量测是探讨超临界流体萃取的基本 工作，而欲成功的设计与操作一超临界流体萃取程序,则需视是否能提出 准确的理论模式来预测相行为和计算溶质的溶解度。在我们先前Sheng et al.(1992)与Chen et al. (1993)的研究中，利用Huron-Vidal的混合 规则，应用Patel和Teja(1982)所提出之三次状态方程式，在无限大压力 下，结合UNIFAC液态模式，并于此混合规则中加入一剩余体积的修正项之 方法，对于含有芳香烃的固体分子，及生化物质固体分子在超临界二氧化 碳中之溶解度计算，获致良好之结果。在此篇研究中，主要是承续以往的 计算方法，利用Patel-Teja和 Peng-Robinson两种状态方程式分别与 UNIFAC液态模式结合之方法，将这一理论模式扩展至固体混合物或加入一助溶剂的三成分超临界溶解度计算，证明先前所提出之计算模式，可适用于三成分系统之计算。以下将本研究如何求得混合规则参数做一说明，主要是在无限大压力下利用由状态方程式所求得的Helmholtz自由能与由 UNIFAC模式所求得的 Helmholtz自由能相等之关系式，可计算求得状态方程序中的混合物能量参数am，至于计算状态方程式中的混合物体积参数bm 时，则必须加入一体积修正项。本篇针对不同的系统即包含一种超临界流体与一种固体溶质的二成分系统，包含一种超临界流体与二种固体溶质的 三成分系统及包含一种超临界流体与一种固体溶质与一种助溶剂的三成分系统，发展出不同的体积修正项。本篇研究应用了含体积修正项的混合规则，将其用于超临界萃取之计算上，能获得令人满意的结果。在超临界萃取计算过程中，我们建议应用一个体积修正项的方法，来求取状态方程式中混合物的体积参数，这个体积修正项的计算又只需应用与纯物质有关之特性资料，使此理论模式具有预测性。这篇报告不只证明此理论模式可适用于不同的状态方程式，更可成功的用于不同形式的三成分超临界萃取之 相平衡计算。

  论文名称: 在超临界二氧化碳中进行酶水解反应(涂纪诚; 谈骏嵩;熊光滨 )
[摘要]
  目前在市面上贩售之具有对称中心( Chiral Center )的药物或农药，大部份为等量存在的对称异构混合物( Enantiomers ，又称为Racemates ) 但是往往只有其中一特定对称体具有药性，而另一对称体不具药性，有时甚至产生副作用。传统上，大多数以化学合成法来生产光学活性物质，但近年来以酶法进行光学转换之技术已被证实深具潜力。主要原因系由于酶法具有：高专一性、步骤简单、高度光学转换活性、污染性低、酶可由微生物发酵方法来生产等优点，也因此成为先进国家发展的重要项 目。超临界流体的性质一般来说介于气体和液体之间，且其相当敏感于温度及压力的变化。最初这些性质仅知可应用于一些天然物的萃取或一些化学物质的分离，但最近的研究已指出亦可应用于酶反应系统，此因超临界流体具下述优点：低粘度、高扩散系数、低表面张力等。纯光学活性之MBMP及BMPA为合成心脏血管用药Captopril 之中间体，在Captopril 有机合成制程中，所使用之中间体可为S 型MBMP或S 型BMPA，但其e.e.值必须在95% 以上。本研究主要是应用超临界流体，以酶水解MBMP对称异构混合物( R,S 型混和 )生成S 型的BMPA，其反应如下： (+-)Methyl-3- benzoylthio-2-methylpropionate( 简称 MBMP )　+ Water ?　 (+-)3-Benzoylthio-2-me- thylpropionic Acid( 简称BMPA ) + Ethanol利用脂肪酶将MBMP催化成BMPA的水解系统中，由于 MBMP在水中 的溶解度非常有限，经充份的搅拌将MBMP打散成无数的油相小颗粒，分布于水中，反应则在油相和水相的界面进行，使得基质扩散至簿尴瑶頞?/TD> 力很大，若是能克服此一界面的质传阻力，则必能提升反应速率。为解决此一界面质传问题，进行一系列实验上的研究，包括批次操作、连续操作及回流操作。在进行批次操作时，因为二氧化碳相和水相共同存在，MBMP会被超临界二氧化碳所萃取，对反应较为不利。为解决二氧化碳相和水相共同存在之问题，采用连续操作进行实验，但是连续操作之滞留时间过短及水量过少，使得反应的转化率不若批次操作之结果，并且以水为反应介 质时，填充的玻璃棉并不能有效挡住酵素。为解决连续操作之问题，采用回流操作及固定化酶进行实验，结果显示适度的增加压力能够打散MBMP和水的界面，增进MBMP在水中之溶解度，减少质传阻力，对反应较为有利。

  论文名称: 超临界状态下之吸附及扩散现象(赖庆智 谈骏嵩)
[摘要]
   本文主要分四个部分介绍超临界状态下之吸附及扩散现象。第一章"绪论"中, 本文先就超临界二氧化碳之物理性质及微量物质在超临界二氧化碳中之物理性质作一简要之概述, 以了解超临界状态下异于液态或气态之特性。在第二章"超临界状态下分子扩散系数"中, 本文改良传统之毛细管层析技术量测乙酸乙酯、甲苯、酚、咖啡因等物质在超临界二氧化碳中之分子扩散系数。传统之毛细管层析技术主要采用一细长之不锈钢管, 观察脉冲进料因径向分子扩散影响狭窄脉冲变宽的程度, 藉以推算分子扩散系数。本文则采用内壁已涂布一层可吸附物质之毛细管来量测分子扩散系数。 改良后之毛细管层析技术可解决传统技术不允许吸附现象存在之限制,并 藉吸附现象可增加脉冲变宽的程度, 更有利于分子扩散系数之量度。在第三章"超临界状态下之有效扩散系数"中, 本文以批次式吸附速率实验来量测超临界二氧化碳中甲苯在活性碳颗粒内之有效扩散系数。实验中发现所测得之有效扩散系数远大于仅以分子扩散现象所预估之值, 故推论甲苯于活性碳颗粒内之质传可能存在显着的表面扩散现象。实验中并发现当活性碳放置篮转速大于 1500 rpm 时, 活性碳颗粒内部可能发生强制对流现象, 而加快颗粒内之质传速率。由于在量度超临界状态下之分子扩散系数及有效扩系数时都有吸附现象伴随产生, 为了解超临界状态下之吸附现象, 在第四章"超临界状态下之吸附现象"中, 本文先从吸附平衡热力学着手, 探讨吸附平衡随温度、压力变化的情形。实验中发现超临界二氧化碳中的酚及咖啡因在毛细管上吸附分布率之对数值会随二氧化碳密度线性递减, 由其斜率可推算出酚及咖啡因在超临界二氧化碳中之部分莫耳体积。实验中并发现超临界二氧化碳中的甲苯在活性碳上的吸附平衡关系当二氧化碳密度及活性碳上的吸附量固定时, 甲苯在超临界相之平衡莫耳分率的对数值会随温度线性递增, 由其斜率即可推算出超临界二氧化碳中甲苯吸附在活性碳上之定容吸附热。

  论文名称: 疏水性纤维行超临界二氧化碳染色之研究(林彦嘉 廖盛焜)
[摘要]
  以超临界流体对纺织材料进行染色是一种新的染色技术，此技术系利用流体处在临界压力与临界温度的状态下，对有机染料具有极佳的溶解性故可取代水为媒介，对疏水性材料进行染色。本研究即针对影响材料溶解之各项因子诸如：染色压力、温度、染料浓度等，探讨其对疏水性纤维织物染色性的影响。染色步骤系以同时升温升压的方式进行，液态的二 氧化碳由高压气瓶供应进入压缩马达加压，之后将流体进入染料容器中将染料溶解，之后带有染料分子的流体就进入高压釜中进行染色。结果显示：染色压力在3000psi-3500psi时可以得到最大的表观浓度值，染色温度与传统水染相同以120℃为宜，当染色完成进行释压时，采取分段泄压的方式，增加流体、染料与织物接触的机会而提高织物表观浓度值与均 染性。并可藉由调整染料浓度来控制色相的深浅。而在以超临界流体染色结束后不须经由水洗以及烘干的手续，且亦不会影响纤维的热性质。藉由适当的操作条件，超临界二氧化碳将能更容易被使用在实际的染色工程上，以除去传统染色时染色用水之水质处理及染色废水处理的困扰。

论文名称: 超临界混合流体萃取银杏叶的内酯及黄酮类(丘国隆 张杰明)
[摘要]
  本研究探讨半连续式超临界二氧化碳(SC-CO2)、一氧化二氮(SC-N2O)和四氟乙烷(SC- R134a)，分别萃取银杏叶中内酯和黄酮类的可行性。萃取压力范围24.2~31.2 MPa，温度范围为333~393K。高效能液相层析仪的RI和UV侦测器，分别定量分析萃出液中的内酯和黄酮醣苷的水解黄酮醇量。研究结果显示三种干超临界流体分别在密度为0.844、0.828和1.131g/mL时，均无法出银杏叶中的内酯和黄酮。当进一步在三种流体中顺序添加10mol%乙醇混合萃取时，数据显示SC-CO2中的内酯萃出量大于SC-N2O及SC-R134a者，且随超临界流体的密度及乙醇添加莫耳分率增大而增加，但黄酮仍少量萃出。当银杏粉粒径较小时，质传效果较佳，使得内酯在SC-CO2中的萃出量较大。最后，在31.2MPa及333K和300公升的SC-CO2萃取已预先添加(Wdry leaf : VEtOH = 1:2) EtOH的银杏叶时，可得985μg/ g的内酯，即等于91%的索式萃出率，但黄酮类的萃出量仅1342μg/g，仍低于4631μg/g的索式萃出量。市售四种银杏药剂的分析结果，显示德国原料台湾产制的每克剂锭中含有较高的银杏内酯及黄酮类。

论文名称: 利用超临界二氧化碳去除包种茶茶叶之咖啡因(何君慧 蒋丙煌)
[摘要]
  本实验目的为利用超临界二氧化碳萃取技术去除包种茶茶叶中之咖啡因，且要尽量保留儿 茶素类，以制造低咖啡因之茶叶。实验操作变因包括二氧化碳流速与用量、操作温度与压 力，以及茶叶水润湿率。研究结果发现，当超临界二氧化碳流速增加时，咖啡因之萃取率 亦随之增加，所以得知咖啡因之萃取率主受外部质传之影响。因为溶剂之流速增加，在固体表面所造成之剪力(shear stress)较大，可增加film coefficient，降低外部质传所受之阻力，而提高外部质传之速率，即可增加萃出率。而对儿茶素类之萃出率在实验流速5- 12.5 ml/min范围中，以12.5 ml/min者最低。二氧化碳用量方面，增加用量可增加咖啡因和酯型儿茶素类之萃出率，但对非酯型儿茶素类并无显着之影响。以二氧化碳/茶叶之重量比为88:1，是实验范围中表现最佳之条件。以上述二氧化碳使用量，溶剂流速设定为12.5 ml/min，操作温度为313oK，压力为25 MPa之条件下，可去除约43 %之咖啡因，儿茶素类仍有70 %被保留，且保留之儿茶素类以酯型为 主。以超临界二氧化碳为溶剂萃取包种茶茶叶中之咖啡因，咖啡因之萃取率主要受到萃取时之操作温度与压力之影响，而茶叶润湿率之影响并不显着。在儿茶素类方面，非酯型之EC萃取率受到茶叶之润湿率与超临界二氧化碳温度之影响，而操作压力之影响不显着。然而，茶叶之润湿率、以及操作温度与操作压力对同样之非酯型之EGC萃取率均有显着的影响。在酯型儿茶素类方面，ECG的萃取率不受茶叶之润湿量、超临界二氧化碳萃取时之操作温度与压力之影响。然而，EGCG之萃取率却只受到茶叶之润湿率影响，可能与其具有高极性之性质有关。综合以上之结果，将包种茶茶叶磨碎至粒径80 mesh，加25 wt%水润湿均匀后，在操作温度333°K、压力25 MPa、流速12.5 ml/min和88︰1之二氧化碳/茶叶重量比之条件下进行超临界二氧化碳萃取时，咖啡因与总儿茶素类有最大之分离率。以此条件，可去除包种茶茶叶中50 %之咖啡因，而总儿茶素类之保留率高达94%。

论文名称: 以超临界流体萃取蔬菜残留农药之方法开发研究(陈怡如 陈美莲)
[摘要]
  由于长期食用有农药残留之农产品对人体健康有害，因此，蔬果之残留农药检验相当受重视。为能准确、有效且快速检测蔬果之残留农药，农药残留分析方法不断的在改进与创新 。超临界流体是一种良好的萃取剂，因此，本研究利用超临界流体萃取蔬菜之残留农药，以残留农药检出率高的小叶菜类蔬菜为对象，针对残留性强的有机氯类农药中的α-安杀番（ a-Benzopin）与β-安杀番（b-Benzopin）以及使用广泛之合成除虫菊类农药之赛灭灵（ Cypermethrin）与弟灭灵（Deltamethrin）进行分析检测。经实验结果显示，设定萃取条件在萃取压力2800 psi，萃取温度50℃，10分钟静态萃取与30分钟动态萃取时间以及添加30μL甲醇修饰剂时，α-安杀番的平均萃取回收率是83.83 ±5.86%，β-安杀番是85.64±6.17%，赛灭灵为92.17±6.06%，而弟灭灵则为91.21±11. 20%。利用本研究之方法可检验出市售的A菜中有α-安杀番与弟灭灵之残留，显示本研究之分析方法适用于小叶菜类蔬菜残留农药之检验。但在样本干燥除水的过程会导致萃取回收率降低，未来应再对于样本的除水方法加以改进。以超临界流体进行蔬菜残留农药之萃取，可避免复杂的前处理过程、节省有机溶剂的使用 ，并能自动化完成萃取。该方法与传统上使用有机溶剂作为萃取剂之农药多重残留分析法相较之下，显得既快速又简易，且回收效率高。未来，可再扩大分析其它种农药类，使超 临界流体萃取技术具有多重农药残留萃取分析的功能。

  论文名称: 二氧化碳萃取红参须萃出油及其皂甙类之成分(王煌忠 张杰明)
 [摘要]
  自古以来人参在中药中占有极重要的地位，具有各种疗效，甚至作为抗癌治疗试剂，探讨人参的有效成分对其医学应用上有很大的帮助。传统上，人参是以热水、甲醇、乙醇等有 机溶剂萃取其中有效成分。本研究探讨超临界二氧化碳萃取人参抽出物及其皂素类的可行性。实验采半连续萃取方式，温度控制在308 K~333 K，压力控制在10.4 MPa~31.2 MPa的范围内操作，定温升压，萃出油产率随密度上升而增加。但定压升温，萃出油产率在高压(24.2MPa以上)随萃取温度升高会增加，但低压范围(10.4 MPa以下)却随之减少。非平衡状 况且相等二氧化碳使用量时，高流速之萃出油产率较高，证明流速仅影响人参粉粒外部质传阻力。甚至添加46 %或95 %乙醇之共溶剂时，比较二氧化碳萃取和传统萃取之人参萃出油率与人参皂甙含量，结果显示CO2+ 95%乙醇共溶剂的效果是最接近传统的萃取效率。最后，333 K，31.2 MPa，及顺序添加95%乙醇共溶剂及95%吸收剂时，每克人参中最大可萃出约0.1克含153ppm皂素之人参抽出物。最佳的酒精索式取时，每克最大可萃出0.25克含2028ppm皂素之人参抽出物。

  论文名称: 利用超临界溶液结晶技术分离2,3-和2,6-二甲基萘之研究(王德政 戴怡德);  
[摘要]
 2,6二甲基萘是高品质合成纤维的主要原料，但是它通常和各种二甲基萘异构物同时存在于反应产物中，而且这些异构物难以利用传统的蒸馏、吸附或溶剂萃取等方式加以分离。所以吾人便发展一新的分离程序，期望能获得高纯度的2,6-二甲基萘。 本研究是以超临界二氧化碳为溶剂，结合超临界萃取与晶体成长技术，开发一新的分离技术以分离2,3-和2,6-二甲基萘，其特色为超临界二氧化碳循环于由萃取罐和结晶罐所组成的系统中，藉由温度的改变使萃取罐和结晶罐中的溶质溶解度改变，并将压力操作于交叉区内，利用交叉区特性使其一溶质于结晶罐中因过饱和而持续成长，另一溶质则因未饱和而留于溶液中，如此便可同时进行混合物的分离与纯化。 实验结果显示萃取罐内可以获得高纯度的2,6-二甲基萘产物 ，而且产率高于65％，而结晶罐中则由于泄压时溶质（包含2,3-和2,6-二甲基萘）析出。仅能得到纯度约80％的2,3-二甲基萘产物。

论文名称: 淀粉水解酶于超临界二氧化碳系统中反应之研究(陈亚雷 刘怀胜)
[摘要]
  本实验探讨在超临界二氧化碳系统中，进行淀粉相关酶（包含β-amylase和isoamylase）水解淀粉的反应，并与常压系统中的淀粉水解反应做一比较。另外，本实验也探讨β-amylase 作用时，温度为50℃与pH为4.5时有最佳产率。 根据实验结果β-amylase在常压下反应最适pH值为5.2，在超临界系统中为5.7；而β-amylase和isoamylase双酶系统常压下反应最适pH为4.5，在超临界系统中为5.0。搅拌器转速方面：若以soluble starch当作反应基质，常压下最佳转速为250 rpm﹔超临界二氧化碳系统中则为150 rpm。当以 Amylopectin 或starch为反应基质时，常压下最佳转速为750 rpm﹔超临界二氧化碳系统中为500 rpm﹔但随着溶液粘度的下降，亦应将搅拌器转速适当降低。 将酶分别置于常压与超临界二氧化碳系统中做一比较。分别以其最佳的缓冲溶液pH值和搅拌速率来操作，当我们使用低黏度的soluble starch溶液当作反应基质时，无法显现出超临界二氧化碳的功用；但是若使用高黏度的starch或 amylopectin 溶液当作反应物质，则可明显看出超临界二氧化碳系统中的反应速率比常压系统的反应速率快，且两者之间的差距会随着溶液的浓度增高而更加显着。

论文名称: 超临界流体染色法对细丹尼聚酯织物染色之研究/The Research of Supercritical Fluids Dyeing Method for  Fine Denier Polyester Fabric/(王佐仁 廖盛焜)  
[摘要]
以超临界流体对纺织材料进行染色是一种新的染色技术,此技术系利用二氧化碳在临界压力与临界温度的状态下对有机染料有极佳的溶解性来进行染色,Saus已证实它适用疏水性纺织材料的染色,但是一些影响染料溶 解的因子却未曾被讨论,本研究即以超临界二氧化碳染细丹尼聚酯织物,以探讨最佳染色条件,本研究是以实验级的超临界流体染色设备进行,设备具有一具容量为180毫升的高压釜,而染色的操作系以同时升温升压的方式进行,结果显示,染色压力超过3000psi时,样本可以去除色差及染斑的问题, 而3500psi的压力可以得到最大的染着量,染色温度以120~130度C为宜,染色完成释压时,若使用多次释压 - 再升压的操作,将会增加流体,染料与织物的接触机会而提高样本的均染性及染着量,因为样本的染着量与染色时所用的染料浓度有线性的关系,因此可以用调整染料浓度来控制色相的深浅,且织物的pH值=5时,对染色最有利,除此之外我们也证实将样本压吸DMF和DMSO可以提高样本的染着量一倍左右, 而且以我们所建议的条件染色对聚酯纤维材料的结晶性质及热性质的影响皆不明显,且样本在染色后也不需要还原洗及烘干的处理,藉由适当的操作条件,超临界二氧化碳将能够更容易的被使用在实际的染色工程中以除去传统染色工程中废水处理的困扰.而此项新技术也将在环保意识提高的前提下越来越受到重视.

  论文名称: 对苯二甲醇,对苯二甲醛与对苯二甲酸在超临界二氧化碳流体的溶解度量测与关联(傅君豪 李亮三)
[摘要]
  本篇论文在测量对苯二甲醇, 对苯二甲醛及对苯二甲酸在超临界二氧化碳中的溶解度, 从实验中得到对苯二甲醇在200-280 bar313.15-338.15°K 的完整数据, 并以状态方程式, Chrastil 的经验式及 Zlger-Eckert 的半经验式做关联, 其中状态方程式和 Zlger-Eckert 的半经验式, 因临界性质和沸点资料的缺乏, 无法得到理想的结果, 而经由 Chrastil 的经验式关联的参数, 其计算溶解度绝对平均误差小于6%, 可在不同温度下做溶解度的预测.　　本论文由容解度数据及方程式的关联得到两点结论, 第一, 在本实验系统中, 溶解度和化合物中官能基的极性强度成反比, 所以以溶解度 对苯二甲醛>对苯二甲醇>对苯二甲酸, 第二, 物质的临界性 质和沸点对热力学模式的计算影响很大, 其中沸点最好有正确的实验数据, 可减少估算临界性质, 蒸气压和离心因子时的误差.

  论文名称: 高压操作下固定床中之质传行为(傅孟翔 谈骏嵩)
[摘要]
  本文分成三个子题目探讨高压操作下固定床中的质传行为。第二及第三章以高压操作下进行氢化反应的滴流反应器为研究主轴，分吃探讨氢气于混合溶液的溶解度、总液相占据率及轴向分散。第四章探讨在超临界 流体脱附程序中，流体、固体间的界面质传阻力、颗粒内部扩散及吸附平衡对质传行为的影响。在第二章〞高压操作下氢气于正己烷及二环戊二烯混合溶液中之溶解度〞中，本文分别于313°K、343°K、及363°K三个温度 ，2.07ＭＰa到5.52ＭＰa六个不同压力及三种不同液相进料比下，使用连续式操作法量得氢气-正己烷-二环戊二烯三元系统之相平衡组成数据。依据文献所提供之氢气纯物质的逸压系数将 Peng -Robinson 状态方程式中氢气的温度相依函数加以修正，其在含氢气的二元系统中可以有效的改善 Peng -Robinson 状态方程式估算氢气溶解度时所产生的偏差，应用在本文所量度的含氢气三元系统上亦较原始Peng-Robinson 状态方程式确认。并藉由此状态方程式计算出氢气于正己烷及二环戊二烯混合溶液中的亨利常数。在第三章"滴流反应器的液相占据率及轴向分散"中，本文以脉冲式进料之动态法于高压操作下量度滴流反应器中的总液相占据率及液相轴向分散系数。三种不同粘度的碳氢化合物(正已烷、环己烷及正戊醇)和 氢气分别为量度系统的液相及气相流体。文中并探讨液相质流率、粘度、密度及填充颗粒大小等系统变数对总液相占据率及液相轴向分散系数的影响，同时提供适用于低液相雷诺数区域的总液相占据率及液相轴向分散系数的关系式。在第四章"以致密流体脱附活性碳上之苯酚"中，分别以超临界二氧化碳、超临界一氧化二氮及 HFC-134a 在固定床操作下脱附强极性吸附质(苯酚)，其中以超临界一氧化二氮的脱附速率最快。在三种流体操作下，皆显示流体与固体间的界面质传阻力在脱附苯酚的程序中并不显着。文中以两种数学模式拟合实验所得脱附率曲线。由拟合得到的有效扩散系数来看，流体密度越大，内部扩散所造成的质传阻力越大。

论文名称: 利用超临界二氧化碳萃取猪只内脏中之游离胺基酸及鹅肉之胆固醇与磷脂质之研究(蓝佩菁 林亮全) 
[摘要]
  本文试验以超临界二氧化碳为溶剂，加入乙醇为极性助萃剂，探讨猪内脏中游离胺基酸之萃取量，并探讨不同助萃剂浓度和时间对萃取量之影响。另探讨饲精中添加不同油脂来源之白罗曼鹅，以超临界二氧化碳萃取其肌肉中之胆固醇与磷脂质。猪内藏以单独超临界二氧化碳萃取时无法萃取出游离胺基酸；而添加乙醇为助萃剂时 ，渐有游离胺基酸被萃出。游离胺基酸萃出量，则随时间延长而仍有游离胺基酸会被萃取出来。猪肝以添加40% 乙醇为助萃剂、萃取时间 2小时可得最经济之游离胺基酸萃取效果。 猪肺以添加30% 乙醇为助萃剂、萃取时间 3小时可得最经济之游离胺基酸萃取效果。 猪脾以添加30% 乙醇为助萃剂、萃取时间 3小时可得最经济之游离胺基酸萃取效果。 游离胺基酸萃出量以脾脏为最高。 以 4300psi及3300psi 之超临界二氧化碳并用乙醇助萃剂萃取，确实可自猪只之内脏 ─肝脏、肺脏、脾脏中萃取出胺基酸。且以 3300psi压力之萃取率，肝脏、肺脏、脾脏依次为1513、1381、3032mg/100g ，较之以4300psi 压力者为高。饲量中添加不同油脂来源之白罗曼鹅，以超临界二氧化碳萃取其肌肉中之胆固醇及磷脂质萃取量，随添加油脂之饱和程度降低而降低；以添加油脂饱和程度较高之椰籽油组，胆固醇及磷脂质之萃取量最高，分别为5.02及709.13mg/100g ，添加油脂饱和程度较低之大豆油组最低，分别为1.36及286.98mg/100g 。

  论文名称: 超临界二氧化碳在分子筛13X的吸附与脱附(赵冠渊 汪上晓)
[摘要]
  陈正兴于199年量测了二氧化碳在活性碳上之吸附研究，在次临界温度状况下，当操作压力在流体的饱和蒸汽压附近，因吸附剂孔洞内发生气液共存造成吸附量的大量提升而产生不连续点，在脱附时，由于凝结的液体要蒸发出来并不容易，所以有迟滞回路（Hyteresis Loop）的出现，在孔洞内发生气液共存，孔洞必须足够大使液膜形成，因此吸附剂内如无足够的中孔洞（mesopore），迟滞回路不会发生，为证明上述观点，本研究以一 孔洞分布较为狭窄的分子筛13X当吸附剂，以体积法实验装置来量测大压力范围下，温度从284K至314K之二氧化碳在分子筛13X之等温吸附与脱附曲蜗u。在超临界温度，吸附曲线会随压力的增加而升高至一饱和值，而后逐渐下降，脱附过程无迟滞回路的产生。在次临界温度，吸附曲线会在 饱和蒸汽压附近产生不连续点，且在脱附过程并无迟滞回路的产生。在平板状无孔洞状况下的SLD模式，适合拟合较大孔洞的吸附剂，对于具有细窄孔洞的吸附剂并不适合，改良过后在夹板及圆柱孔洞内的模式比原模式 更适合来拟合分子筛13X，虽然还是无法定量的分析吸附曲线，但已可以更逼近我们的实验数据了。

论文名称: 应用超临界二氧化碳脱脂原料于绍兴酒酿制之探讨(钟耀年 刘益善)
[摘要]
  绍兴酒是曲酿酒类的一种，也是台湾省烟酒公卖局的畅销酒类之一 。绍兴酒的制作除酒曲使用部分小麦所制之麦曲外，其余原料皆为　白米 ，故原料米之品质对酒之优劣有决定性影响。糙米米糠中所含营　养物质丰富（如蛋白质、脂肪等)，但其中不饱和脂肪酸及色素对酒液之色香味有不良影响。因此酿酒用米须经精白，但绍兴酒中胺基酸　成分比其它酒类要高，所以原料中之蛋白质要保存，而会影响风味之　不良成分则要去除。超临界二氧化碳具有理想萃取溶剂之大部分优点。若以超临界二　氧化碳来脱脂，则由于超临界二氧化碳对不饱和脂肪酸之溶解度比饱　和脂肪酸高，且不会萃出蛋白质，故不但可以避免不饱和脂肪酸对香　气之影响，也可避免精白过程之耗损，提高原料米的利用率，更可保存原料米中蛋白质及胺基酸,而保有绍兴酒之特有香味.本研究拟以超临界二氧化碳来萃取酿酒原料之油脂，期望能将原　料中油脂成分降低，提高原料之油脂饱和度，并探讨压力与温度对超　临界二氧化碳脱脂的影响。接着以脱脂后之原料酿酒，以了解超临界　二氧化碳脱脂对绍兴酒之制成是否有正面的效果。其主要成果分述如下：
   (1)本实验以连续流动法测定酿酒原料在压力 4000～5000psig，温度 40～60℃之 CO2 中的油脂萃出量及溶解度。结果发现在 4500 psig，60℃的条件下，不论是糯糙米、蓬莱糙米或碎小麦在　油脂萃出量 、溶解度与脱脂糙米之含油量及饱和度上，均具有最佳的　效果。糯糙米之值分别是 0.3147g、0.1474g/l、2.23﹪及 0.375。蓬莱糙米之值则为 0.4283g、0.2006g/l、3.38﹪及 0.224。碎小麦之值则为 1.0206g 、0.4780g/l、1.27﹪及0.233。另外以 SC-CO2 脱　脂对原料米之外表会产生较多破洞，但对内部构造没有影响。　　　　　　
  (2)曲菌主要的酿酒酶有淀粉分解酶 (α-amylase、glucoamylase) 及酸性蛋白质分解酶 (acid proteaseacid　carboxypeptidase)。以各种不同原料制曲后，各酶力值中，米曲以原白米曲及 SC-CO2 糙米曲表现为佳，麦曲则以原小麦曲及 SC-CO2 小麦曲最好。脱脂白米曲的酶力均比原白米曲低，但脱脂糙米　的酶力则比未处理者高很多 。小麦经超临界二氧化碳脱脂处理后，　使其曲中之淀粉分解酶活性降 低 20～30﹪，酸性蛋白质分解酶　 活性提高 30～50﹪。
  (3)在酿成酒之成分分析上，加入 SC-CO2 麦麸曲之处理酒其色度较高，吸光度可提高 50～70﹪，有加速熟陈的效果，但麸曲之蛋白质分解酶活性较低，故酒中胺基酸含量较其它处理低；以糙米为　原料之处理 酒其酒精度最低，但总酸度最高。其余酒液成分大致与对照酒相当。
  (4)在将酒液以 GC 分析之挥发性香气成分上，经气相层析仪分析后，除酯类中之 Ethyl lactate 含量降低与 Ethyl caprate 及Ethyl paltimate 含量增加有一致的效果外，其余均互有高低。各处理酒之乙酸乙酯以处理一（含现用的米曲、醪米饭及脱脂麦曲)与处理五（含脱脂精白米曲、脱脂麦麸曲及脱脂精白醪米饭）的含量较高，而以处理四（含脱脂精白的米曲、醪米饭及脱脂麦曲）与处理六（含脱脂糙米曲 、脱脂糙米醪米饭及脱脂麦曲）较低。　　　　　　　　　
 (5)最后在品评结果上，各处理酒依品评员之喜好顺序排列后，经统计分析发现其差异虽不显着，但由其排序中仍可看出使用脱脂麦　曲 (处理一) 或脱脂麦麸曲 (处理二与处理五) 的绍兴酒其品评结果较对照酒佳，显示使用 SC-CO2 脱脂后的麦曲或麸曲所酿成之绍兴　酒，确可改善绍兴酒的品质。

  论文名称: 超临界流体技术萃取中药材,茶叶,贝类中有机氯化合物残留量之分析研究(邓慧卿 凌永健)
 [摘要]
  传统对于生物样品之制备方法包括液-液分配法、索氏萃取法、固相萃取法、胶渗透层析法等，这些方法的一般缺点为耗时，且须耗用大量溶剂，故本研究拟发展超临界二氧化碳流体萃取及线上净化方式，利用超临界流体萃取技术(SFE)之较佳萃取效果及GC/ECD低侦测极限的优点，快速简易地分析来分析市售常用中药材、茶叶、贝类中有机氯污染物之残留量。本论文分为两大部份： I、中药材及茶叶中长效性有机氯农药残留量之分析 。本实验选用修饰剂种类、萃取温度、萃取压力、静态萃取时间、动态萃取时间、吸附剂数量等变因作为最适化萃取条件之探讨，结果以纯二氧化碳流体，萃取压力250 atm、萃取温度50 ℃、静态萃取时间20 min、填充2 g硅酸镁之线上净化方式为最适化萃取条件。以此最适化萃取条件来分析市售常用中药材、混合科学中药制剂及茶叶中之十六种长效性有机氯农药残留量，并探讨其适用性。贝类中长效性有机氯农药及多氯联苯残留量之分析。本研究主要目的即为国际贝类监测计画，建立台湾地区性贝类中之有机氯农药及多氯联苯的分析方法。利用第一部份超临界流体萃取之条件，以寻找最佳净化方式，兼顾萃取回收率及脂类干扰之去除。分析台湾西南沿海、马祖及金门地区、大陆厦门沿海地区所采集之贝类，调查台湾沿海受有机氯污染物污染之情形，并探讨方法之适用性。

  论文名称: 在超临界流体中进行聚合反应之研究(华寿崧 胡德)
[摘要]
  超临界流体技术应用于处理高分子上, 近年来受到许多化学家与高分子学者的重视。由于以超临界流体作为聚合反应之溶剂具有优于其它一般溶剂的性质, 例如: 质传速率为一般溶剂的百倍; 挥发性高 , 不易残留; 易 于窄化所得聚合物之分子量分布范围大小及藉由温度、压力等条件的调整可控制所得聚合物之平均分子量大小。由于以超临界流体作为溶液聚合法之溶剂具有这些优异的特性。本论文之研究目标即利用超临界流体的上述特性, 探讨在超临界一氧化二氮及超临界丙烷中进行苯乙烯沉淀聚合反应的情形, 并比较个别条件之优劣处; 由实验结果发现确能有效窄化所得聚苯乙烯之分子量分布范围及可在一定条件下控制所得聚苯乙烯的平均分子量。并尝试利用金属莘触媒于超临界流体的特殊高压环境下聚合对位性聚苯乙烯。